Zazwyczaj przyjmuje się r -- 600 kcal/kg (lub r = 2600 kJ/kg], s zatem
W„ = W',— 600(lej-w) kcal/kg lub kcal/ma [VI,2a]
albo
Wu = W, —2500(k-fw) kJ/kg lub kJ/m3 [VI,2b]'
Ciepło spalania jest pojęciem jednoznacznym, ponieważ jest ono odniesione nie tylko do warunku zupełnego spalenia się paliwa na |e§? wodnik węglowy i parę wodną, ale także do warunku ochłodzenia tych produktów spalenia, czyli spalin, do 0°C, a przynajmniej do temperatury otoczenia.
Powszechnie w technice używane-pojęcie Wartości opalowej nie jest I natomiast jednoznaczne, szczególnie w tym przypadku, gdy ma się do I ■czynienia z paliwem dającym po spaleniu duże ilości pary wodnej,
Z drugiej strony nie można wprowadzać do zadań technicznych cie- I pła spalania jako wielkości, która praktycznie nie może być wywiązana, I gdyż spaliny uchodząc przy temperaturze wyższej od 100°C unoszą ze I sobą ciepło parowania, co jest w warunkach technicznych niemal regułą, I
Ponieważ składniki paliwa podczas palenia łączą się z tlenem we- I dług stałych stosunków masowych, to masa nowopowstałego połączenia I chemicznego równa się sumie mas składników, czyli
0 kg-f b kg = (a+b) kg
Ponieważ ma się tu do czynienia z liczbami stosunkowymi, dogodniej I jest stosować masy cząsteczkowe, odniesione do tego samego pier- I wiastka porównawczego (02 = 32).
Głównymi chemicznymi składnikami paliw stosowanych w prze- I myślę jest węgiel (C) i wodór (H2), w bardzo małej mierze siarka (S), I Pierwiastki te łączą się z tlenem według następujących stosunków masowych
M M 32 li« u kg
2C + Oj-> 2CO
*X1S kg 32 Cg 2x28kg
2H<j + 02 2HxO
8x8 M 32 kg 2X18 M
Dla gazów dogodniej jest przedstawiać te stosunki objętościowo, opierając się na prawie Gay-Lussaca, że gazy objętościowo łączą się ze sobą tak jak ich cząsteczki, tzn. że jeżeli jedna cząsteczka pewnego gazu łącząc się z drugą cząsteczką innego daje jedną cząsteczkę nowopowstałego połączenia, to i objętościowo zachowują się gazy przy tych reakcjach podobnie. Tak więc otrzymuje się
1 X m* 2
CHi + 20, -*• CO, •(• 2HjO
I i?ił 2 ml im* {ii
2CaHe -I- 150, 12C0«+ 0H,O
i m®' " 16 ni* 12 m* Ctrfl
Różnicę objętości przed i po spaleniu nazywa się kontrakcją chemiczną (a), która może posiadać znak dodatni lub ujemny zależnie od tego, czy podczas reakcji objętość się skurczyła, czy powiększyła.
W zjawiskach technicznych ma się do czynienia jeszcze z inną kontrakcją, tzw. fizyczną, polegającą na tym, że Jeżeli temperatura spalin opadnie poniżej temperatury skraplania się pary wodnej zawartej w spalinach, wówczas para ta skropli się zajmując tak małą Objętość, że się jej wcale nie uwzględnia. Ma to m. in. zawsze miejsce w przyrządach do analizy gazów, którą wykonuje się z reguły w temperaturze pokojowej.
Oznaczając kontrakcję fizyczną przez otrzymuje się kontrakcję całkowitą
aB = a+dx [V1,3J
42. Oznaczanie ciepła spalania i wartości opałowej. Wartości te można oznaczyć w dwojaki sposób: pośrednio ze składu chemicznego paliwa oraz bezpośrednio, spalając paliwo w kalorymetrze.
W przypadku pierwszym przypuszcza się, że paliwo składa się nie z zawiłych połączeń chemicznych, co ma miejsce w rzeczywistości, lecz że jest mieszaniną poszczególnych pierwiastków wykrytych przez analizę elementarną. Ponieważ palnymi składnikami są węgiel, wodór i siarka, więc przyjmując dla nich odpowiednie wartości ciepła spalania i uwzględniając ich procentową zawartość w paliwie oznacza się przez obliczenie ciepło spalania paliwa.
Jeżeli przy zastosowaniu tej metody chce się uzyskać poprawne wyniki, należy przyjmować odpowiednio dobrane wartości na ciepło spalania składników paliwa poprawione w tym kierunku, aby dawały ciepło spalania złożonego związku chemicznego, a nie czystego pierwiastka, który figuruje w wyniku analizy chemicznej paliwa.
Gdy tę pośrednią metodę stosuje się do paliw typu zbliżonego pod względem swej struktury i składu chemicznego do wykrytej mieszaniny pierwiastków, wówczas można otrzymać wyniki bliskie rzeczywistych przy małym względnym błędzie. W każdym razie musi być pewne umowne ustalenie ciepła spalania składników, a więc konieczne jest używanie pewnych formuł o umownych współczynnikach liczbowych, mających w ten sposób pokryć błąd tkwiący w samym założeniu- tej metody oznaczania ciepła spalania lub wartości opałowej.
Istnieje szereg formuł na obliczenie tą metodą wartości opałowej. Do bardziej znanych należą:
123