59692 skan0313

316 Elektrochemia

Rys. 6.8. Polarografia: a) przykładany do KER potencjał, b) fala polarograficzna

wartość średniego granicznego prądu dyfuzyjnego określa równanie IlkoviĆa:

/[A] = 607>iD^U2c?n^2l3t^V6,    (6.102)

w którym n oznacza liczbę elektronów biorących udział w reakcji elektrodowej, D - współczynnik dyfuzji postaci Ox [m² • s^-1], c - stężenie postaci Ox [mol • m^-3], m - wydajność kapiącej elektrody rtęciowej [kg s^-1] oraz t - czas trwania kropli rtęci [s].

Jeżeli proces elektrodowy (6.101) jest odwracalny, to falę polarograficzną (rys. 6.8b) opisuje równanie Heyroysky^go:

E = E i /2 -

RT

nF

ln

h-¹

(6.103)

w którym potencjał półfali

E\,₂ ~ E° ~

RT

nF

ln

)Ved Eq\

}'Ox E) Red

(6.104)

jest bardzo bliski wartości standardowego potencjału elektrody (6.101) względem NEK.