46

Wprowadzenie

Właściwością sacharydów bardzo często wykorzystywaną w oznaczeniach jest ich zdolność do redukowania innych związków. Właściwość ta związana jest z występowaniem cząsteczki sacharydów w formie łańcuchowej zawierającej reaktywną grupę aldehydową lub ketonową. Wszystkie monosacharydy mają więc właściwości redukujące. Właściwości redukujących nie mają te disacharydy, których wiązanie glikozydowe utworzone jest z udziałem obydwu węgli acetalowych, ponieważ w takiej cząsteczce nie może nastąpić w roztworze otwarcie pierścienia piranozowego lub furanozowego z odtworzeniem grup: aldehydowej

bądź    otScC.rf /oatLbiĄL.

W reakcji Benedicta w środowiskń zasadowym (sprzyjającym przesunięciu równowagi

między formą pierścieniową i łańcuchowąsacharydu w kierunku reaktywnej formy łańcuchowej) następuje utlenienie sacharydów redukujących do odpowiednich hydroksykwasów, a obecne w odczynniku Benedicta jony Cu“~ redukują się do jonów Cu* wypadających z roztworu w ppstaci nierozpuszczalnego tlenku miedziawego (Cu₂0).

W reakcjiEdrfóeda 'redukcja"jbrtow"miedziowy eh przeprowadzana jest w środowisku słabo kwaśnym, co powoduje znaczne obniżenie reaktywności sacharydów. W przewidzianych doświadczeniem warunkach reakq'i (pH, czas trwania) tylko w roztworze monosachary-du pojawi się czerwony osad tlenku miedziawego.

Pod wpływem wyższych stężeń jonów wodorowych oraz wysokiej temperatury disacharydy ulegają łatwo hydrolizie. Oznaczane właściwości redukcyjne roztworu po hydrolizie wynikają więc z obecności w^r nim produktów' hydrolizy — monosacharydów^r.

Kw^rasy mineralne w wyższych stężeniach powodują również odwodnienie cząsteczek sacharydów' z utworzeniem odpowiednich w stosunku do ich budowy furfurali (aldehydowa pochodne furanu). Produkty odwodnienia kondensując z fenolami dają połączenia o różnych zabarwieniach. Właściwości te wykorzystano w reakcjach Molischa, Biała i Seliwanowa.

W reakcji Molischa wszystkie sacharydy po odw'odnieniu kwasem siarkowym dają z a-naftolem fioletowo zabarwiony produkt kondensacji.

:V^reakcjTBw/ćTtylko pentozy przekształcają się w' furfural kondensujący z orcynolem, w wynDarczego powstaje produkt o barwie zie\onc\Codczynnik SeUjyanowa zawiera natomiast rezorcynol, który z produktem odwodnienia ketoz — hydroksymetylofurfuralem daje barwę łososiową.

Odczynniki

1.    l-proc. roztwór L-arabinozy.

2.    l-proc. roztwór D-glukozy.

3.    l-proc. roztwór D-fruktozy.

4.    l-proc. roztwór maltozy.

5.    l-proc. roztwór sacharozy.

6.    Stężony kwas solny.

7.    Stężony kwas siarkowi,'.

8.5-proc. alkoholowy roztwór a-naftolu.

9. l-proc. roztwór difenyloaminy.

36