Berylowce (6)

■'<&

p Zgięcie wzrasta ze wzrostem polaryzowalności jonu metalu

F    ^F

Tabela pokazuje, że Be i Mg tworzą jedynie liniowe di-halogenki (w fazie gazowej). Te dwa metale posiadają jedynie orbitale s i p dostępne dla wytworzenia wiązania i najlepsze nałożenie się orbitali M-X osiąga się dla cząsteczki liniowej.

>•

<5000=

X-M — X

Wykłady • Potr (Orszensztejn

Dla Ca, Sr i Ba wolne orbitale 3d, 4d i 5d są dostępne, i mogą efektywnie się nałożyć z orbitalami atomu X jedynie w sytuacji gdy cząsteczka MXj jest zgięta. W przypadku tym należy rozważyć dwa rodzaje oddziaływań tak jak jest to przedstawione na rysunku obok. Przesunięta w fazie kombinacja orbitali X—X nakłada się efektywnie z orbitalem d_ył atomu M jeśli cząsteczka MX_Z jest zgięta; otwarcie cząsteczkido kształtu liniowego wyłącza ten rodzaj interakcji.

Chociaż oddziaływania pomiędzy orbitalem d,₃ a układem zgodnych w¹ fezie orbitali X—X jest najbardziej efektywne kiedy cząsteczka MX_; jest .. liniowa, to jest ciągle efektywne również w sytuacji zgiętej cząsteczki.

j Odwrotna polaryzacja i udział orbitali d mogą mieć swój udział w problemie zgiętych molekuł typu MX_;, należy zauważyć, żel wytłumaczenie trendów w kształtach molekuł z tabeli ciągle znajduje się w sferze dyskusji

I [ M. Kaupp, Angewandte Chemie International Edltion, ml. 40 (2001) 3534 czy prace M. Hargita! Chemical Reyiews vol.100 (2000) 2233]

Wykłady - Płoty Kłrtiensztejn

Większość z tych halogenków częściowo rozpuszcza się w polarnych rozpuszczalnikach takich jak etery czy pirydyna, które można wyizolować w stanie krystalicznym. W niektórych przypadkach tak jak dla [MgBr₂(THF)₂] można uzyskać oktaedryczną koordynację poprzez tworzenie się struktury łańcuchowej:

O'©

O    o

O o

WyWady • Piotr k>5zensztejn

tlenki s wodorotlenki

Myśl przewodnia:

wszystkie pierwiastki grupy '2 tworzą proste tlenki z wyjątkiem Ha. którt tworzy nadtlenek: rozkład wszystkich nadtlenków prowadzi do tlenków: stabilność rośnie w dół grupy._

MO

M (N0₃)₂; MeCOj; Me(COO)₂; Me(OH)₂ -» rozkład termiczny

O

Be + WOj -► BeO

BeO    sieć przestrzenna wurcytu

charakterystyczna dla wiązania kowalencyjnego

BeO bardzo podobny do Al₂0₃ - wysokotemperaturowa forma BeO niezmiernie obojętna reaguje jedynie w stężonym gorącym HjSO.

Wykłady • Piotr Kwwnsitejn

MgO

CaO

StO

sieć typu NaCI

- charakterystyczna dla wiązania KINOWEGO

Tlenek	BeO	MgO	CaO	SrO	BaO
V [K]	2820	3075	2860	2730	2196
óHsłac [10 mol^1]	-606,7	-611,3	-634,7	-589,1	-556

Wysokie temperatury topnienia I wysokie entalpie tworzenia świadczą o dużych wartościach energii sieciowej

Reakcje z wodą

BeO - nie reaguje

MgO • gdy jest dobrze zdyspergowany

CaO; SrO i BaO łatwo z wydzieleniem znacznych Ilości ciepła

Wykłady - P»otr łdrszenszteyi

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

Wodorotlenek ,	Be(OH)2	Mg(OH);	Ca(OH);	Sr(OH),	Ba(OH> 2
Rozp. [g/100 cm^3]	2xlO-^5	2xl0^3	0,13	0,82	3,8

• rozpuszczalność wzrasta od Be Ba p moc wodorotlenków wzrasta Be •* 8a

.• stąd Be(OH)₂ - amfoteryczny a pozostałe coraz bardziej zasadowe - zasada barowa jest jedną z najsilniejszych zasad +2H*    +20tr

pe²* +2HjO --- BefOHjj ---►    (Be(OH)J²

^IB«lH,oi.r    (berytany)

beryłany nie udaje się wydzielić z roztworów wodnych natomiast z roztworów alkoholowych można otrzymać beryłany o składzie np. NajBeO;

Roztwory soli berylowych są kwasowe - co jest związane z kwasowością aquajonu :

BejHjO).]²*    [Be(H₂0)j(0H)]- + H*

Wykłady - (kod Kirazensłtejn

7