Borowce (12)

analogia do wzorów Kekulego dla benzenu.

Pomimo że dystrybucja ładunku formalnego wskazywałaby zupełnie coś innego:    „

H

biorąc pod uwagą względne elektroujemności [B x^R**ⁿo^,“2₍0 a dla N _xr>auM_W=3_i0] wskazuje że B jest podatny na atak przeż nukleonie podczas gdy N podatny na atak przez elektronie:

l

w/kłady - Piotr KrajreSteyr

B-C węgliki boru

B₁₃C₂ - czame lśniące kryształy o dużej twardości, b. odporny chemicznie Związki z metalami M„B_m

Stałe borki metali są ekstremalnie twarde, nielotne o wysokich temperaturachj topnienia i dużej bierności chemicznej. Są bardzo ważnymi materiałami żaroodpornymi materiałami stosowanymi w osłonach rakiet, łopatkach turbin tzn. materiałach które muszą wytrzymywać ekstremalne naprężenia I wysokie szybkie zmiany temperatury.

Drogi ich preparatyki są uzależnione od ich struktury.

Niektóre z nich można otrzymać w bezpośredniej reakcji pierwiastków w wysokiej temperaturze jak i z innych tlenków:

wydUibwu krygal a

Eu₂0₃    -*    EuB₆

TiOj + B₂0₃    TiB₂

Wykłady - Piotr Kirszertsrtejn

łUasyfi^ struktur stałych borków metal'

1.    Izolowany atom B

2.    Fąry atomów B

3.    tińcuchy B

El

Ni₃B; Mn„B; Pd₅B₂; Ru_;B_>

o*

V₃B₄; Cr₃B,; HfB; CrB; FeB

Tak wiąc reaktywność borazyny mocno kontrastuje z właściwościami benzenu, chociaż musimy pamiętać, że QH₆ jest kinetycznie inertny w odniesieniu do reakcji addycji przykładowo HCI czy H₂0.

Poniższe reakcje mogą być reprezentacyjnymi reakcjami borazyny (zapis wzoru wskazuje na naturę B czy N w procesie podstawienie) np. zawierających Cl przyłączony do B.

(HBNH), + 3HO —. (CIHBNH;)j (reakcja addycji) (HBNH)₃ + 3HjO -- {H(HO)BNH₂}₃ (reakcja addycji)

Wykłady ■ Piotr Kirsrereztejn

borki metali mogą tworzyć dwie grupy związków :

a.    bogate w B : MB₃, MB₄, MB₆, MB_l0, MB_r

b.    bogate w M: M₃B, M.,B, M_SB, M₃B₂ i M₇B₃

>    WZORY - nie oddają relacji jakiej byśmy się spodziewali na podstawie forrijaihyćh stopni utlenienia boru i metali.

>    Strukturalna różnorodność tych materiałów jest tak duża, że bardzo trudno jest poprowadzić na ten temat pełną dyskusję.

>    Można jednak w wygodny sposób rozważyć je w kategoriach przedstawionych w poniższym zestawieniu, które prezentuje rozłożenie atomów B w obrębie sieci metalu.

I tak struktura MB₆ (np. CaB₆) można sobie wyobrazić poprzez porównanie jej do sieci CsCI z segmentami B₆ poprzez zastąpienie jonów CK Ponieważ jednak odległości B-B pomiędzy sąsiadującymi oktaedrami B₆ są podobne do tych w obrębie każdej takiej jednostki tak więc odrębny model jonowy w istocie nie jest właściwy.

Strukturę typu MB₁₂ (np. UB₁₂) można podobnie opisać zakładając, że w sieci NaCI jony Cl- zastąpione zostały przez ikosaedry B,_;.

Zainteresowanie borkami metali wyraźnie wzrosło od roku 2001 poprzez odkrycie że MgB,- jest super-przewodnikiem o temperaturze krytycznej około

39K. .Nagamatsu, N.Nakagawa, T. Muranaka, Y żenitani and J. Ałcimitsu Naturę 401 (2001) 64 wykłady - Piotr Kksrensrteyi

t

4. Połączone dwa łańcuchy B

5. Warstwy B

Ta₃B₄

I    I    I

B    B    B

'' ^VB^{X V}B" ^B'

MgB₂; TiB₂; CrB₂;Ti₂B5; W₂B₅

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

13