Borowce (14)

W obliczeniu ilości elektronów tworzących wiązanie w klasterze musimy rozłożyć klaster na fragmenty i określić ilość elektronów walencyjnych. Stosując reguły Wade'a musimy zauważyć, że:

<- Każdy atom B w cząsteczce B„H_r(r > 2) może użyć do tworzenia wiązań 4-ęch orbitali atomowych zawierających po le (3e od B i le od H) r Co najmniej jeden z orbitali zostaje zużyty na stworzenie wiązania B-H - W cząsteczce zawierającej n atomów B na tego rodzaju wiązania 2c-2e zużyje się 2n elektronów spośród p wszystkich elektronów obecnych w atomach tworzących cząsteczką.

/- Pozostałe m elektronów zajmuje orbitale wiążące 3c lub 2c co zapewnia utworzenie szkieletu atomów boru decydującego o kształcie klasteru x W niektórych cząsteczkach wystarcza elektronów na wytworzenie drugiego wiązania z wodorem przy grupie =B-H czyli wytworzenie =BH₂.

Różnica pomiędzy liczbą m elektronów pozostających na wiązania szkieletowe a wartością 2n wynosi według reguł Wade'a odpowiednio:

2 dla boranów kloso czyli (2n+2) =m 4 dla boranów nido czyli (2n+4) =m 6 dla boranów arachno czyli (2n+6) =m

wywotr/ • Piotr Wrswnsztejn

Przykład:

p = 11x3 + 15 = 48

na tworzenie 11 wiązań B-H potrzeba 22 e liczba elektronów pozostających do obsadzenia:

48-2j2= 26

różnica m-2n = 26-22 = 4 wskazuje na strukturę nido

b₅h*

p = 5x3 + 9 = 24

na tworzenie 5 wiązań B-H potrzeba 10 e liczba elektronów pozostających do obsadzenia:

24-10= 14

różnica m-2n = 14-10 = 4 wskazuje na strukturę nido Struktury kloso,nido i arachno różnią się pomiędzy sobą reaktywnością kloso < nido < arachno (arachno -najbardziej reaktywne)

WyWaor • Piotr wrszensrtejo

t

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

15