87030

Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro".

13

Imię i nazwisko:

Warszawa, 29.06.2005 r.

PREREKWIZYTY:......................

Zadanie 1

Względne obsadzenie poziomów energetycznych n>/th w cząsteczce butadienu w temperaturze 300 K wynosi e^-420. Wyznaczyć długość fali absorbowanego fotonu podczas naświetlania tej cząsteczki.

Zadanie 2

Dla liniowych cząsteczek Br*„, Br*), COj,^ RbF<„ i nieliniowych HjS(g), SO_at>, Rb/),., określić:

1.    Liczbę drgań normalnych

2.    Czynność i liczbę pasm w IR

3.    Czynność i liczbę pasm stokesowskich w Ramanie

4.    Czynność w MW Odpowiedzi uzasadnić.

Ład mit 3

Różnica położeń pasm stokesowskiego i antystokesowskiego w widmie Ramana cząsteczki ³¹Pj wynosi 1560 cm'¹. Obliczyć stałą siłową wiązania w tej cząsteczce.

Zadanie 4

Stała rotacyjna związku *0*01 wynosi 5,25 cm'¹. Obliczyć różnicę położeń sąsiednich pasm w widmie rotacyjnym związku ^łH*CL Wymienić przyjęte założenia.

Zadanie 5

W widmie ^JH NMR związku C*HuO zaobserwowano następujące sygnały 8‘H: 4,10 (h, 1H), l,50(d, 6H). Określić strukturę z wiązka Zinterpretować sygnały w widmie.

Zadanie 6

W widmie 'H NMR związku GJ-IuO* (M = 116) zaobserwowano następujące sygnały 8'H: 4,05 (s, 3H), 2,10 (d, 2H), 1,60 (m, 1H), 1,10 (d, 6H). W widmie IR tego związku występują m.in. silne pasma absorpcji w obszarze 2950-2850, 1710, 1240 cm'¹. W widmie MS występują m.in. pasma przy m/z (%): 116(3), 85(40), 74(70), 59(100). Określić strukturę związku. Zinterpretować sygnały we wszystkich widmach (MS: zaproponować drogi fragmentacji).

Zadanie 7

Narysować przewidywane widmo *H NMR związku o strukturze:

Określić orientacyjne położenia sygnałów w widmie. Podać intensywności poszczególnych sygnałów, również w multipletach. Przypisać sygnały odpowiednim grupom protonów. Wybrać i narysować jeden diagram poziomów energetycznych uzasadniający rozszczepienie sygnałów sprzężonych protonów. Narysować możliwe ułożenia przestrzenne spinu protonu wchodzącego w rezonans. Obliczyć wartości długości wektora spinu i jego składowej zetowej.