87038

6

Metody badania struktury związków chemicznych, cześć "spektro".

Imię i nazwisko:................................................................................................ Warszawa, 12022004 r.

PREREKWIZYTY:.....................

Zadanie 1

Obliczyć najbardziej prawdopodobne położenie cząstki w niesymetrycznej studni potencjału dla stanu n=l.

Zadanie 2

W widmie Ramana cząsteczki ¹⁴Nj składowa Rayleigha występuje przy v_c=22938 cm'¹. W obszarze pasm stokesowskich znaleziono pasmo przy Vi=20578 cm'¹. Zakładając przybliżenie oscylatorem harmonicznym wyznaczyć położenie składowej antystokesowskiej v₂ oraz obliczyć stałą siłową w cząsteczce ¹⁴N₂- Naszkicować widmo. Przedstawić problem na odpowiednim diagramie poziomów energetycznych. Analizując zmiany elipsoidy polaryzowalności tej cząsteczki w czasie drgania wykazać, że drganie to jest czynne w widmie Ramana.

Żądanie 3

Rozpatrzyć fragmentację etylofenyloketonu CHjCHjCOCsHs (M=134). Narysować odpowiednie widmo MS. Zaproponować tworzenie piku metastabilnego w widmie tego ketonu.

Zadanie 4

Dla rotatora sztywnego ‘H^Cl w stanie kwantowym Y_i0 obliczyć wartość energii rotacji E₂ oraz wartości długości wektora momentu pędu L i jego składowej zetowej L„ Przyjąć długość cząsteczki R = 0,128 nm.

Zadanie 5

W widmie NMR związku CsHioCk zaobserwowano następujące sygnały 5^łH: 4,02 (s, 3H), 2,20 (t. 2H). 1,71 (m. 2H), 0,98 (t, 3H). Określić strukturę związku. Zinterpretować sygnały w widmie.

Zadanie 6

Określić warunek rezonansu (wyznaczyć v i X odpowiedniego fotonu) dla protonu w zewnętrznym polu magnetycznym o natężeniu 10 000 G. Współczynnik magnetogiryczny y = 27 000 G^s'¹.

Zadanie 7

Narysować przewidywane widmo ^!H NMR związku o strukturze:

Określić orientacyjne położenia sygnałów w widmie. Podać intensywności poszczególnych sygnałów, również w multipletach. Przypisać sygnały odpowiednim grupom protonów. Narysować diagram poziomów energetycznych uzasadniający rozszczepienie sygnałów. Narysować możliwe ułożenia przestrzenne spinu protonu wchodzącego w rezonans. Obliczyć wartości długości wektora spinu i jego składowej zetowej.

Zadanie 8

Omówić wpływ stożka przesłaniania grupy karbonylowej na przesunięcia chemiczne sąsiednich protonów w widmie ‘H NMR propiofenonu CiCsOCHiCHj.