87031

15

Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro".

Imię i nazwisko:................................................................................................ Warszawa, 1.022006 r.

PREREKWIZYTY:.....................

Zadanie 1

Obliczyć najbardziej prawdopodobne położenie cząstki w niesymetrycznej smdni potencjału dla stanu n=l.

Zadanie 2

W widmie rotacyjnym cząsteczki ‘H*C1 znaleziono m in. pasma o liczbach falowych 104,13, 124,73, 145,37, 165,89 cm'¹ . W widmie IR tej cząsteczki pasmo podstawowe występuje przy 2885 cm'^!. Obliczyć amplitudę wychylenia drgania rozciągającego tej cząsteczki na pierwszym wzbudzonym poziomie oscylacyjnym. Jaką część długości wiązania stanowi ta amplituda?

Zadane 3

Rozpatrzyć fragmentację maślanu etylu CHsCHiCHjCOOCHjCHj (M=116). Narysować odpowiednie widmo MS. Zaproponować tworzenie piku metastabilnego w widmie tego estni.

Zadanie 4

W widmie IR chlorowodoru ‘H^Cl, zmierzonym w temp. 300K, występują m.in. pasma absorpcji dla 2885,9 cm'¹ (silne), 5668,0 cm'¹ (słabe) i 8347,0 cm'¹ (słabe). Zakładając przybliżenie energii drgań modelem oscylatora anharmonicznego zidentyfikować pasma, przedstawić przejścia energetyczne na odpowiednim diagramie i wyznaczyć względne obsadzenie poziomów energetycznych dla przejścia podstawowego.

Zadanie 5

W widmie ‘H NMR związku karbonylowego CJ^BrOj zaobserwowano następujące sygnały 8‘H: 4,40 (t, 2H), 3,50 (t, 2H), 2,00 (s, 3H). Określić strukturę związku. Zinterpretować sygnały w widmie.

Ządaiję 6

W widmie ^!H NMR związku CioHuOj (M = 180) zaobserwowano następujące sygnały 5‘H:10.93 (s. 1H), 7,80 (d. 2H). 6,90 (d. 2H) 4,25 (t, 2H) 1,80 (m. 2H) 1,10 (t. 3H). W widmie IR tego związku występują m.in. silne pasma absorpcji w obszarze 3600-3200, 3100-2850, 1680, 1100 cm'¹ W widmie MS występują m.in. pasma przy m/z (%): 180(10), 163(30), 135(40). Określić strukturę związku. Zinterpretować sygnały we wszystkich widmach (MS: zaproponować drogi fragmentacji).

Zadaiie 7

Narysować przewidywane widmo ‘H NMR związku o strukturze:

Określić orientacyjne położenia sygnałów w widmie. Podać intensywności poszczególnych sygnałów, również w multipletach. Przypisać sygnały odpowiednim grupom protonów. Narysować diagramy poziomów energetycznych uzasadniające rozszczepienie sygnałów protonów związanych z nienasyconymi atomami węgla. Narysować możliwe ułożenia przestrzenne spinu protonu wchodzącego w rezonans. Obliczyć wartości długości wektora spinu oraz kąt jaki tworzy ten wektor z dodatnim kierunkiem osi z. Uwzględnić wpływ stożka przesłaniania grupy karbonyloweinjjjjtfzesunięcia chemiczne sąsiednich protonów.