BUDOWA. MECHANIZM DZIAŁANIA I KLASYFIKACJA ELEKTROD
• I rodzaju - elektrody odwracalne względem kationu. Zbudowane są z metalu zanurzonego w roztwoize własnych jonów
M° = M°* + ne
np. 16 H:<,)= H* + e : elektroda wodoroa
• II rodzaju - elektrody odwracalne względem wspólnego anionu. Składają się z metalu pokrytego trudno rozpuszczalną solą tego metalu. Układ ten zanurzony jest w roztwoize soli dobrze rozpuszczalnej zawierającej ten sam anion co sól trudno rozpuszczalna.
M° + A = MA + e
np. Ag/AgCI/KCI: elektroda chlorosrebrowa Hg/Hg;CI;/KCl: elektroda kalomelowa
• III rodzaju - elektrody odwracalne względem wspólnego kationu. Tworząje metale otoczone cienką warstwą trudno rozpuszczalnej soli tego metalu oraz warstwą soli nieco lepiej rozpuszczalnej zawierającej ten sam anion. Elektroda zanurzona jest w roztworze soli. mającej wspólny anion z pierwszą.
M°(,) + M(b>A = M(1)A + M(b)+ + e
np. PblPbC:OlIICaC:04l Ca2* czyli równanie: Pb + CaC;04«-» PbC:04 + Ca2* + 2e
• Elektrody redoks = utleniają co-redukujące - elektrody zbudowane z metalu szlachetnego (Pt. W. Au), zanurzonego w roztworze zawierającym związki chemiczne tw-oizące układ erdoks i pełniącego funkcję przewodnika elektrycznego. Potencjał elektrod zależy od stosunku stężeń fonny utlenionej i zredukowanej.
Układ elektroda wskaźnikowa - elektroda odniesienia zanurzone we wspólnym elektrolicie nazywa się ouniweni elektrochemicznym.
• Elektrody porównawcze (odniesienia) - zachowują w warunkach pomiaru stały potencjał, praktycznie niezależny od stężenia badanego roztworu. Charakteryzują się:
stałością potencjału
- odtwarzalnością potencjału i brakiem lusterezy temperaturowej
- uniwersalnością zastosował i prostotą obsługi
- odtwarzalnym i niskim potencjałem dyfuzji
- małym oporem elektrycznym
małym wpływem elektrolitu elektrody odniesienia do badanego roztworu.
ń M
N | ||||
*<*HrW |
Tl | |||
wwwnftrzny \ |
W, . |
■ | ||
(nasycony |
1 | |||
rot twór KO) |
etoMrort ' wrwnftrzny
(nasycony rot twór KCS
pożerane
ęlęktroMyCtnw
1.2. Schemat elektrod pocdwnawczjch a)
U lornetowa (NEK)
a) elektroda chlorosrebrowa - Ag/AgCl/KCl.
Potencjał elektr ody ma wartość stałą w roztworze o stałej aktywności jonów clii orkowych Elektroda może pełnić funkcję elektrody odniesienia Buduje się w tym celu półogniwo z przenoszeniem, w którym elektrolitem jest roztwór KC1 o stężeniu 0,1-0,3 mol-dm '. Do roztworu KC1 dodaje się lue wielką ilość AgCl, aby przeciwdziałać rozpuszczaniu AgCl pokrywającego srebrny drut Przy badaniu roztworów' tworzących Ag* lub Cl są stosowane elektrody clilorosrebrowe z podwójnym kluczem elektrolitycznym.
etoktroktycir*
I b) Mł>cona elektroda
b) elektroda kalomelowa - Pt/Hg/Hg^Cl/KCI. Potencjał elektr ody jest zależny od aktywności jonów chlorkowych ( elektroda drugiego rodzaju). Zatem w
2