87118

BUDOWA. MECHANIZM DZIAŁANIA I KLASYFIKACJA ELEKTROD

•    I rodzaju - elektrody odwracalne względem kationu. Zbudowane są z metalu zanurzonego w roztwoize własnych jonów

M° = M°* + ne

np. 16 H:<,)= H* + e : elektroda wodoroa

•    II rodzaju - elektrody odwracalne względem wspólnego anionu. Składają się z metalu pokrytego trudno rozpuszczalną solą tego metalu. Układ ten zanurzony jest w roztwoize soli dobrze rozpuszczalnej zawierającej ten sam anion co sól trudno rozpuszczalna.

M° + A = MA + e

np. Ag/AgCI/KCI: elektroda chlorosrebrowa Hg/Hg;CI;/KCl: elektroda kalomelowa

•    III rodzaju - elektrody odwracalne względem wspólnego kationu. Tworząje metale otoczone cienką warstwą trudno rozpuszczalnej soli tego metalu oraz warstwą soli nieco lepiej rozpuszczalnej zawierającej ten sam anion. Elektroda zanurzona jest w roztworze soli. mającej wspólny anion z pierwszą.

M°(,) + M(b>A = M₍₁₎A + M(_b)⁺ + e

np. PblPbC_:O_lIICaC_:0₄l Ca²* czyli równanie: Pb + CaC;0₄«-» PbC_:0₄ + Ca²* + 2e

•    Elektrody redoks = utleniają co-redukujące - elektrody zbudowane z metalu szlachetnego (Pt. W. Au), zanurzonego w roztworze zawierającym związki chemiczne tw-oizące układ erdoks i pełniącego funkcję przewodnika elektrycznego. Potencjał elektrod zależy od stosunku stężeń fonny utlenionej i zredukowanej.

Układ elektroda wskaźnikowa - elektroda odniesienia zanurzone we wspólnym elektrolicie nazywa się ouniweni elektrochemicznym.

•    Elektrody porównawcze (odniesienia) - zachowują w warunkach pomiaru stały potencjał, praktycznie niezależny od stężenia badanego roztworu. Charakteryzują się:

stałością potencjału

-    odtwarzalnością potencjału i brakiem lusterezy temperaturowej

-    uniwersalnością zastosował i prostotą obsługi

-    odtwarzalnym i niskim potencjałem dyfuzji

-    małym oporem elektrycznym

małym wpływem elektrolitu elektrody odniesienia do badanego roztworu.

ń M

	N
*<*HrW				Tl
wwwnftrzny \			W, .	■
(nasycony				1
rot twór KO)

etoMrort ' wrwnftrzny

(nasycony rot twór KCS

pożerane

ęlęktroMyCtnw

1.2. Schemat elektrod pocdwnawczjch a)

U lornetowa (NEK)

a) elektroda chlorosrebrowa - Ag/AgCl/KCl.

Potencjał elektr ody ma wartość stałą w roztworze o stałej aktywności jonów clii orkowych Elektroda może pełnić funkcję elektrody odniesienia Buduje się w tym celu półogniwo z przenoszeniem, w którym elektrolitem jest roztwór KC1 o stężeniu 0,1-0,3 mol-dm '. Do roztworu KC1 dodaje się lue wielką ilość AgCl, aby przeciwdziałać rozpuszczaniu AgCl pokrywającego srebrny drut Przy badaniu roztworów' tworzących Ag* lub Cl są stosowane elektrody clilorosrebrowe z podwójnym kluczem elektrolitycznym.

etoktroktycir*

I b) Mł>cona elektroda

b) elektroda kalomelowa - Pt/Hg/Hg^Cl/KCI. Potencjał elektr ody jest zależny od aktywności jonów chlorkowych ( elektroda drugiego rodzaju). Zatem w

2