88505

r < Br" < S²" < SCN" < Cl" < NO," < N," < F < OH" < CA²" < H₂0 < NCS" < CH,CN < py < NH, < en < 2,2’-bipirydyna < phcn < N0₂" < PPh, < CN" < CO

Stan utlenienia metalu także ma wpływ na wartość A. Wyższy stopień utlenienia danego metalu jest skorelowany z większą wartością przerwy energetycznej. Przykładowo kompleks V³* ma wyższą wartość A niż połączenia kompleksowe V²⁺ dla takiego samego zbioru ligandów. Wywołane jest to większą gęstością ładunku dodatniego w przypadku V³* przez co elektrony ligandów znajdują się bliżej orbitali d metalu co prowadzi do ich silniejszego wzajemnego odpychania się.

Kompleksy nisko- i wysokospinowe

,111

53

diagram rozszczepienia pola krystalicznego dla kompleksu niskospinowego [FcfNOłk]¹"

Ligandy powodujące duże rozszczepienie energii orbitali molekularnych d określane są mianem ligandów silnego pola, przykładem mogą być CN" lub CO. Kompleksy zawierające te Ugandy wykazują tendencją do lokowania elektronów na orbitalach o niższej energii. Prowadzi to do sytuacji w której orbitale te są całkowicie wypełnione zanim zacznie się wypełnianie orbitah wysokoenergetycznych. Kompleksy tego rodzaju nazywane są kompleksami niskospinowyini. Przykładowo. N0₂" jest Ugandem silnego pola wprowadzającym duże A. Oktaedryczny jon PFe(N0₂)₆]^J” mając 5 elektronów na orbitalach d posiada oktaedryczny diagram rozszczepienia, w którym wszystkie pięć elektronów znajduje się na poziomie energetycznym t_2g.

,-L _L _L 1_ _L

53

Diagram rozszczepienia pola krystalicznego dla kompleksu wysokospinowego fFeBr₆)³’

Natomiast ligandy takie jak I" i Br" powodują małe rozszczepienie energetyczne A orbitah d i nazywane są kompleksami słabego pola. W ich przypadku wprowadzenie elektronów na poziomy wysokoenergetyczne jest bardziej preferowane niż tworzenie par elektronów na poziomach o niższej energii (wynika z reguły Hunda). Dlatego też elektrony najpierw są umieszczane na wyższych poziomach a dopiero później są parowane. Efektem jest tworzenie kompleksu nazywanego wysokospinowym. Przykładem może być kompleks [FeBr₆]³~, mając pięć elektronów na orbitalach d posiada oktaedryczny diagram rozszczepienia.

Warunkiem koniecznym do powstania kompleksu niskospinowego jest na tyle znaczna różnica w energiach pomiędzy poziomami t i g by bardziej opłacalne energetycznie było umieszczanie kolejnego