3870137078

NMR CIAŁA STAŁEGO - ZASTOSOWANIA W FARMACJI I DIAGNOSTYCE MEDYCZNEJ 129

lowego), wskazywały na to wcześniejsze badania metodą rezonansu kwadrupolo-wego (NQR) jąder ³⁵C1.

Struktura erytromycyny w ciele stałym była przedmiotem badań NMR, również z użyciem związku wzbogaconego w ^,3C [30, 31]. W widmie ¹³C CP MAS krystalicznego dihydratu erytromycyny A obserwowano 35 wąskich sygnałów (od 37 węgli), które przypisano wspomagając się obliczeniami stałych ekranowania (DFT B3LYP/D95**). Podczas ogrzewania próbki zanika uporządkowanie kryształu, a w związku z tym sygnały poszerzają się. Ogrzewanie powyżej 75°C lub odwodnienie powoduje duże zmiany w' widmie. Pojawienie się sygnałów przy 6 110,8, 86,2, 82,4 i 43,8 ppm (z których najbardziej charakterystyczny jest ten przy 110,8 ppm) świadczy o utworzeniu cyklicznego hemiketalu - następuje więc istotna zmiana strukturalna [32],

Rysunek 3. Warfaryna w formie otwartej I i cyklicznej (hemiketal); strukturę II potwierdza widmo

‘’CCP MAS NMR

Podobny problem istnieje dla leków o działaniu antykoagulacyjnym, pochodnych kumaryny. Warfaryna, 4-hydroksy-3-(l-fenylo)-3-oksobutylo kumaryna i sintrom (pochodna (p-nitrofenylowa) (Rys. 3) są przedstawiane i nazywane jako otwarte