owych
wytrzymałościowe i niższą rozszerzalność cieplną rzutującą na OWT tworzyw azotkowych w zestawieniu z ceramiką z czystego AI2O3.
Przedstawione tworzywa mają zastosowanie jako mało gabarytowe elementy o bardzo zróżnicowanym przeznaczeniu począwszy od elementów skrawających (AI2O3, SiC, Si304), poprzez rury, tygle i osłony do termopar, kończąc na elementach endoprotez (AI2O3).
W „Corrosion Resistance of Technical Ceramics” podano odporność tworzyw ceramicznych (m.in. AI2O3, mulit SiC, A1N, ZrC>2? Si304) w kontakcie ze stopionymi metalami [1]. Brakuje informacji na temat odporności tworzyw sialonowych. Hartley [2] podaje, że tygle sialonowe nie reagują z glinem i miedzią do 1 200°C. W czystym żelazie i surówce nie reagują do 1 600°C i zachowują się lepiej niż prasowany na gorąco azotek krzemu; w stosunku do stałi miękkiej do 1 650°C i nierdzewnej do 1 600°C [2, 3].
W Instytucie Materiałów Ogniotrwałych opracowano technologię otrzymywania tworzyw sialonowych poprzez azotowanie kaolinu w obecności węgla i następnie bezciśnieniowe spiekanie otrzymanych proszków oraz przez azotowanie mieszanin krzemowo-glinowych w metodzie reakcyjnego wiązania.
Celem przeprowadzonej pracy było określenie możliwości stosowania opracowanych materiałów sialonowych w przemyśle metali nieżelaznych, a szczególnie dla celów jubilerskich oraz w hutnictwie aluminium i miedzi.
W doborze tworzyw do odpowiednich procesów metalurgicznych rozpatruje się parametry:
• maksymalną temperaturę stosowania uwzględniającą własności samego materiału w różnych warunkach pracy,
• wzajemne oddziaływania ceramika-stop,
• zwilżalność (kąt zwilżania).
W niniejszej pracy badano kąt zwilżania tworzyw sialonowych przez stopione złoto i srebro oraz zmiany w mikrostrukturze tych tworzyw spowodowane kontaktem z ciekłym glinem i miedzią. Do badań wytypowano próbki tworzyw sialonowych otrzymywane metodą reakcyjnego wiązania. Skład fazowy otrzymywanych tworzyw oraz
Tab. 2. Skład fazowy tworzyw sialonowych
Stopień podstawienia, X |
Zawartość azotu, % wag. |
Skład fazowy | ||||
[3-sialon |
a-sialon |
Ab03 |
Si'1 |
ScC'1 | ||
0 |
37,1 |
17,1 |
84,5 |
0 |
0 |
4,9 |
0,5 |
34,9 |
75,7 |
17,6 |
0 |
1,8 |
5,6 7 |
1,5 |
28,5 |
88,3 |
0 |
4,4 |
0 |
4,7 |
2,5 |
24,8 |
81,6 |
0 |
11 |
0 |
4,96 |
OJ |
32,23 |
79.38 t |
10,1 |
0 |
0.6 |
4.5 |
x> oznaczano metodą klasycznej analizy chemicznej
ich podstawowe własności przedstawiono w tabelach 2 i 3.
Tab. 3. Własności stosowanych w badaniach tworzyw
Nr pró- by |
Stopień podstawienia X |
Gęstość g/cm3 |
Porowa tość otwarta, % |
Wytrzymałość na ściskanie, MPa |
Początek zmian w mikroskopie wysokotemperaturowym |
1 |
0 |
2,31 -2,6 |
13,2-23,1 |
450 |
1 600° b.z. (Ar) |
2 |
0,5 |
2,34-2,51 |
17,7-21,2 |
260 |
1 500° w powietrzu |
- bez zmian | |||||
3 |
1,5 |
2,45 |
17,9-19 |
306 |
powietrze 1 525° -pierwsze pęcherzy- |
4 |
2,5 |
2,45 |
17,7 |
284 |
ki gazu 1 585° (Ar) |
5 |
OJ |
2,3-2,6 |
13-24 |
no |
no |
Na wytypowanych próbkach przeprowadzono:
- badania kąta zwilżalności przez stopione srebro i złoto w mikroskopie wysokotemperatorowym,
-badania korozji tworzyw sialonowych przez stopiony
glin,
- badania korozji przez stopioną miedź.
Badania kąta zwilżania tworzyw srebro i złoto
Srebro i złoto jako metale szlachetne nie powinny reagować z tworzywami sialonowymi; ewentualna korozja tych tworzyw może zachodzić w wyniku penetracji ciekłego metalu w głąb tworzywa, co jest uzależnione od napięcia powierzchniowego (zwilżalności) i wielkości porów w tworzywie. Dlatego w wypadku tych metali badania ograniczono do pomiaru kąta zwilżania tworzyw sialonowych przez ciekłe metale.
Badania kąta zwilżania prowadzono w mikroskopie wysokotemperaturowym na wyciętych płytkach sialonowych w atmosferze powietrza, poczynając od temperatur bliskich temperaturze topnienia metalu. Zależności kąta zwilżania od temperatury dla sialonów o różnym stopniu podstawienia x przedstawiono na rysunkach 1 i 2. Z rysunków tych widać, że wszystkie tworzywa charakteryzują się wysokim kątem zwilżania, powyżej 110°. Kąt zwilżania maleje ze wzrostem temperatury. Najwyższym kątem zwilżania charakteryzują się sialony o stopniu podstawienia x=l, blisko 150° w wypadku kontaktu ze złotem, najniższym sialony o jc=2,5. W wypadku złota kąt zwilżania nieznacznie maleje ze wzrostem temperatury. Bardziej maleje w wypadku stopionego srebra; dla sialonów o stopniu podstawienia jc=1; 1,5 w temperaturach 1 000-1 060°C wynosi i tak około 120°.
Wysoki kąt zwilżania predystynuje tworzywa sialonowe do zastosowań w przemyśle jubilerskim. W badaniach stosowania tygli sialonowych do topienia srebra stwierdzono, że tworzywo to jest również odporne na żużel pochodzący z zanieczyszczeń w surowcu.
4 Ceramika - Materiały Ogniotrwałe nr 1/98