Ćwiczenie nr 13.
opracowała mł. bryg. dr M. Półka
Badanie zapalności materiałów poddawanych bezpośredniemu
działaniu pojedynczego płomienia zgodnie z PN-EN ISO 11925-
2:2004
Obecnie można zauważyć coraz większe wymagania ludzi w dziedzinie estetyki i ergonomii.
Każdy pragnie, aby jego otoczenie kojarzyło się wygodą, luksusem i bezpieczeństwem. Nie
inaczej jest w przypadku wystroju wnętrz i elementów wyposażenia. Producenci prześcigają
się w wymyślaniu nowych trendów i materiałów, cały czas starając się iść za modą, bądź
wytyczać jej nowe style i kierunki. Wygląd otoczenia wpływa na nasze postrzeganie i
usposobienie. Odpowiedni wystrój takich obiektów, takich jak banki, sklepy, biurowce
skupiające wielkie korporacje, a nawet szkoły, jest niejednokrotnie drogą do sukcesu. Nie
dziwi zatem fakt, że do wystroju wnętrz używa się przeróżnych materiałów, surowców i
elementów zarówno pochodzenia naturalnego, jak i z tworzyw sztucznych. Na ścianach,
podłogach i sufitach można znaleźć panele, boazerie oraz przeróżnego rodzaju wykładziny. O
ich doborze, oprócz wyżej wymienionych cech decyduje także trwałość i przede wszystkim
cena.
W niniejszym ćwiczeniu nr 13 można wykonać analizę porównawczą zapalności i
szybkości rozprzestrzeniania płomienia zgodnie z Polską Normą PN-EN ISO 11925-2 po
elementach wykończenia wnętrz i stałego wyposażenia, zastosowanych na drogach
ewakuacyjnych, a mianowicie: wykładzin, paneli podłogowych, paneli ściennych,
podwieszanych sufitów, boazerii sosnowych i PVC i innych.
1.
Podstawowe zagadnienia dotyczące spalania materiałów palnych
Ogień towarzyszy człowiekowi od czasów prehistorycznych. Jednakże sam proces
spalania, mimo iż jest zjawiskiem wszechobecnym, spotykanym wraz z jego skutkami na
każdym kroku, nie został jeszcze do końca poznany, a jego wykorzystanie nie odbywa się
zazwyczaj w warunkach dla niego optymalnych.
Wiedza o spalaniu jest złożona i ma charakter interdyscyplinarny. Łączy m.in. chemię, fizykę,
mechanikę płynów, wiadomości z zakresu wymiany ciepła, masy i pędu, budowy maszyn czy
też inżynierii materiałowej.
1.1.
Utlenianie a spalanie
Podstawą procesu spalania jest reakcja utleniania. Utlenianie jest egzotermiczną
reakcją chemiczną materiału z utleniaczem, polegającą na utracie elektronów przez obojętne
atomy, cząsteczki lub jony, w której następuje podwyższenie stopnia utlenienia reduktora.
1
Spalanie zaś definiuje się jako egzotermiczną reakcję substancji palnej z utleniaczem,
której towarzyszą płomienie, żarzenie i/lub wydzielanie dymu.
2
Utleniaczem jest pierwiastek lub związek chemiczny, który może spowodować utlenianie lub
spalanie danej substancji. Zgodnie z tą definicją utleniaczem nie musi być wyłącznie tlen, lecz
również związki bogate w tlen, ze zdolnością do oddawania go. Niemniej jednak najczęściej
spotykanym w procesach technologicznych utleniaczem jest tlen z powietrza. Tlen w
normalnych warunkach łączy się tylko z nielicznymi pierwiastkami np. fosforem, metalami
alkalicznymi. Natomiast w podwyższonej temperaturze niemal ze wszystkimi (wyjątek: fluor,
platyna).
Poniżej (tabela 1.) przedstawiono przykłady najczęściej spotykanych utleniaczy.
3
Tabela 1. Przykłady utleniaczy
Nazwa utleniacza
Wzór chemiczny
Nadmanganian potasu
KMnO
4
Nadtlenek wodoru
H
2
O
2
Tlen
O
2
Ozon
O
3
Nadtlenek sodu
Na
2
O
2
Nadtlenek eteru etylowego
(C
2
H
2
)
2
O
2
Pięciotlenek azotu
N
2
O
5
Kwas azotowy
HNO
3
Powietrze
O
2
+ N
2
+ inne składniki
1
Pajdowski L.: Chemia ogólna, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa, 2002r.
2
Definicja wg PN-ISO 8421-1:1997 Ochrona przeciwpożarowa – Terminologia – Terminy ogólne
i dotyczące zjawiska pożaru
3
Ture R. L.: Principles of fire protection chemistry, NFPA, 1976 r., s. 32-46
Pomiędzy procesami utleniania a spalania istnieje różnica w szybkości przebiegu
reakcji chemicznej. W przypadku utleniania ilość ciepła, która się wydziela jest zbyt niska
aby produkty reakcji dały zjawisko świecenia. Nie każda reakcja utleniania prowadzi do
procesu spalania. Spalanie przebiega w znacznie wyższych temperaturach niż utlenianie, w
związku z czym produkty spalania mają zapas energii cieplnej pozwalający wzbudzonym
atomom emitować pewne ilości (kwanty) ciepła, co oko ludzkie odbiera jako świecenie.
Zatem jeśli szybkość wydzielenia ciepła w wyniku reakcji utlenienia jest odpowiednio duża i
przewyższa ilość ciepła traconego do otoczenia, proces utlenienia przekształca się w proces
spalania. Warunki energetyczne umożliwiające zapoczątkowanie reakcji spalania
przedstawiono na rys. 1.
Rys. 1. Warunki energetyczne zapoczątkowania reakcji spalania.
4
Energia aktywacji (podawana często w przeliczeniu na 1 mol substancji) jest wielkością
bariery energetycznej (w skali mikroskopowej – bariera potencjału), którą musi pokonać
układ reagujących indywiduów chemicznych aby doszło do reakcji chemicznej.
Energię aktywacji dla reakcji można wyznaczyć na podstawie równania Arrheniusa, znając
szybkość reakcji w różnych temperaturach:
−
=
A
k
RT
E
A
log
k – stała szybkości reakcji,
E
A
– energia aktywacji,
R – stała gazowa,
T – temperatura,
A – stała dla danej reakcji, zwana też czynnikiem przedwykładniczym.
4
Pofit-Szczepańska M.: Wybrane zagadnienia z chemii ogólnej, fizykochemii spalania i rozwoju pożarów, wyd.
SA PSP, Kraków 1994r.
Czym mniejsza jest wartość energii aktywacji, tym zwiększa się szybkość reakcji.
1.2.
Rodzaje spalania
W zależności od rodzaju substancji utlenianej, temperatury otoczenia i ilości
utleniacza w czasie procesu spalania może pojawić się płomień, żar i/lub dym.
Stąd też spalanie dzielimy na:
•
Spalanie bezpłomieniowe - proces spalania niektórych materiałów w fazie stałej bez
pojawienia się płomienia. Charakteryzuje się tym, iż w danych warunkach otoczenia
nie tworzy się (lub tworzy w minimalnej ilości) palna faza lotna. Ten rodzaj spalania
przebiega w układzie heterogenicznym (różnofazowym), co oznacza, że substraty
biorące udział w reakcji spalania są w różnych stanach skupienia (spalanie na granicy
fazy stałej i gazowej). Spalanie bezpłomieniowe (m.in. tlenie) charakteryzuje przede
wszystkim materiały, które w wyniku ogrzewania tworzą w warstwie sztywną,
porowatą węglistą strukturę (np. tkaniny celulozowe, trociny, płyty pilśniowe,
kauczuk lateksowy, wiele termoutwardzalnych tworzyw sztucznych, papier układany
w warstwach). Materiały wykazujące pod wpływem ciepła jakąkolwiek tendencję do
mięknięcia, topnienia, kurczenia lub sublimacji, nie mają skłonności do tlenia.
W produktach tlenia przeważają związki niecałkowitego i niezupełnego utleniania
węgla. Tworzący się tlenek węgla i inne gazy powiększają obszar reakcji spalania
bezpłomieniowego.
5
•
Spalanie płomieniowe - proces spalania substancji, w którym pojawia się płomień.
Występuje podczas spalania gazów, cieczy i niektórych materiałów stałych, które
tworzą palną fazę lotną. Ten typ reakcji spalania charakteryzuje się przebiegiem w
układzie homogenicznym – substraty znajdują się w jednym stanie skupienia (w fazie
lotnej).
Aby spalanie płomieniowe mogło zaistnieć niezbędne jest wystąpienie ściśle
określonych warunków. W tym samym czasie i otoczeniu muszą znaleźć się: substancja
palna, utleniacz oraz czynnik inicjujący (bodziec energetyczny). Te trzy elementy noszą w
uproszczeniu nazwę trójkąta spalania. Jednak aby spalanie mogło być podtrzymywane
samoczynnie konieczny jest jeszcze czwarty element - rozgałęzione reakcje łańcuchowe.
5
Borkowski R., Jaskółowski W., Piechocka E., Półka M.: Fizykochemia spalania i wybuchów, SGSP,
Warszawa, 1996 r.
Wpływają one na tworzenie lotnych produktów rozkładu termicznego lub pirolizy
i wolnych rodników, a co za tym idzie, decydują o ciągłości całego procesu. W sposób
obrazowy, elementy niezbędne do zapoczątkowania i warunkujące ciągłość reakcji spalania,
można przedstawić za pomocą tzw. czworościanu spalania (rys. 2.).
Rys. 2. Obraz zależności warunków spalania płomieniowego.
Aby zapobiec wystąpieniu reakcji spalania lub zakończyć już zainicjowany proces należy
usunąć jeden lub więcej z elementów czworościanu spalania.
„Paliwem” może być każda substancja mająca zdolność do utleniania w obecności
utleniacza. Substancja spalana może występować zarówno w formie stałej, ciekłej, jak i
gazowej. Przykłady paliw wraz z ich podstawowymi właściwościami mającymi wpływ na
proces spalania podano w tabeli 2. i tabeli 3.
Tabela 2. Właściwości paliw gazowych i ciekłych
6
Nazwa
Wzór
Temperatura
topnienia [
o
C]
Temperatura
wrzenia [
o
C]
Gęstość
(w postaci
ciekłej) [kg/m
3
]
Masa
cząsteczkowa
Wodór
H
2
-259,1
-252,9
70
2
Tlenek węgla
CO
-205,1
-191,5
422
28
Metan
CH
4
-182,5
-164
466
16
Etan
C
2
H
6
-183,3
-886
509
30
Propan
C
3
H
8
-119,7
-42,1
500
44
n-Butan
n-C
4
H
10
-138,4
-0,5
601
58
n-Pentan
n-C
5
H
12
-129,7
36,7
626
72
n-Heksan
n-C
6
H
14
-95
69
660
86
n-Heptan
n-C
7
H
16
-90,6
98,4
684
100
n-Oktan
n-C
8
H
18
-56,8
125,7
703
114
izo-Oktan
iso-C
8
H
18
-107,4
99,2
692
114
n-Nonan
n-C
9
H
20
-51
150,8
718
128
n-Dekan
n-C
10
H
22
-29,7
174,1
730
142
Etylen
C
2
H
4
-169,1
-103,7
384
28
Propen
C
3
H
6
-185,2
-47,4
519
42
Acetylen
C
2
H
2
---
<-84
618
26
6
Drysdale D.: Introduction to Fire Dynamics, J.Willey & Sons Inc., New York 2001, s. 3
Metanol
CH
3
OH
-93,9
65
791
32
Etanol
C
2
H
5
OH
-117,3
78,5
789
46
Aceton
(CH
3
)
2
CO
-95,3
56,2
790
58
Benzen
C
6
H
6
5,5
80,1
879
78
Tabela 3. Właściwości niektórych paliw stałych
7
Nazwa
Gęstość
[kg/m
3
]
Ciepło
właściwe
[kJ/kg
.
K]
Przewodnictwo
cieplne
[W/m
.
K]
Ciepło
spalania
[kJ/g]
Temperatura
topnienia [
o
C]
polimery naturalne
Celuloza
wartość
niestała
~1,3
wartość niestała
16,1
-
polimery termoplastyczne
Polietylen
940
1,9
0,35
46,5
130-135
Polipropylen
940
1,9
0,24
46
186
Polimetakrylan
metylu (PMMA)
1190
1,42
0,19
26,2
~160
Polistyren
1100
1,2
0,11
41,6
240
Polioksymetylen
1430
1,4
0,29
15,5
181
Poli(chlorek winylu)
1400
1,05
0,16
19,9
-
Nylon 66
~1200
1,4
0,4
31,9
250-260
polimery termoutwardzalne
Pianka
poliuretanowa
wartość
niestała
~1,4
wartość niestała
24,4
-
Pianka fenolowa
wartość
niestała
-
wartość niestała
17,9
-
Piana
poliizocyjanurowa
wartość
niestała
-
wartość niestała
24,4
-
Kolejnym elementem czworościanu spalania jest utleniacz. Podobnie jak w przypadku
paliwa, można spotkać (w warunkach standardowych) utleniacze w fazie stałej (np. nadtlenki
metali), ciekłej (np. nadtlenek wodoru, kwas azotowy), oraz gazowej. Jednak w
zdecydowanej większości przypadków utleniaczem jest tlen zawarty w powietrzu, w
przybliżeniu najczęściej występujący w stężeniu 21% objętościowych. Wyższe stężenie tlenu
może spowodować, że spalanie będzie zachodzić szybciej i gwałtowniej.
Trzeci element czworościanu spalania stanowi źródło ciepła, czyli każdy impuls
cieplny, mający niezbędny zapas energii cieplnej aby zapoczątkować reakcję spalania.
8
Biorąc pod uwagę obszar i sposób oddziaływania inicjatora można wyróżnić źródła ciepła
pilotowe
9
i ciągłe.
Pilotowe bodźce energetyczne posiadają na tyle duży zapas energii cieplnej, że dają zjawisko
ś
wiecenia. Minimalna temperatura takiego bodźca jest równa co najmniej 480÷500
°
C.
7
Ibid.., s. 4
8
PN-ISO 8421-1:1997 Ochrona przeciwpożarowa – Terminologia – Terminy ogólne i dotyczące zjawiska
pożaru.
9
Wg PN-EN ISO 13943:2002 Bezpieczeństwo pożarowe – Terminologia
Przykładem takiego źródła ciepła może być płomień zapałki, tlący się papieros, iskra
elektryczna, żużel spawalniczy. Inicjacja reakcji spalania przy pomocy bodźca pilotowego
nazywa się zapłonem pilotowym.
10
Ciągłe bodźce energetyczne nie dają zjawiska świecenia, a ich temperatury nie przekraczają
500
o
C. Ich działanie jest rozciągnięte w czasie. Najczęściej spotykanym źródłem ciągłym jest
strumień ciepła emitowany przez elementy grzejne. Inicjacja reakcji spalania przy pomocy
tego typu bodźca nazywa się samozapłonem.
Ze względu na ilość ciepła dostarczoną przez źródło do układu palnego w stosunku do
wartości ciepła spalania jednostki masy materiału można dokonać podziału na źródła
niskoenergetyczne (mogące wytworzyć strumień ciepła rzędu kilku-kilkunastu kJ) oraz
wysokoenergetyczne (o dużej mocy, mogące wytworzyć strumień rzędu nawet MJ)
Kombinowane
ź
ródła
ciepła
stanowią
połączenie
ź
ródła
płomieniowego
oraz
bezpłomieniowego.
Ostatnim elementem czworościanu spalania są rozgałęzione reakcje łańcuchowe.
W reakcjach łańcuchowych produkty przejściowe utworzone w jednym etapie generują
reaktywne produkty przejściowe w etapie następnym, te z kolei generuje produkty reaktywne
itd. Reakcje łańcuchowe wykazują często, choć nie zawsze, złożone równania kinetyczne.
Produkty przejściowe odpowiedzialne za rozwijanie łańcucha reakcji nazywa się nośnikami
lub
inaczej
propagatorami
łańcucha
(np.
rodniki,
jony
czy
neutrony).
W płomieniu przy pomocy różnorodnych technik instrumentalnych stwierdzono obecność
wysokoenergetycznych atomów lub fragmentów cząsteczek (rodników) posiadających
nieparzystą liczbę elektronów lub dwa elektrony niesparowane np. H, O, OH, HO
2
, CH, CH
3
,
C
2
H, C
2
itp. Zatem aby zgasić płomień należy usunąć z niego wolne rodniki odpowiedzialne
za propagację reakcji spalania. Jest to możliwe dzięki zastosowaniu odpowiednich środków
gaśniczych (np. proszków gaśniczych, halonów).
11
1.3.
Sposoby inicjacji reakcji spalania
Reakcję spalania można zainicjować za pomocą następujących sposobów:
•
zapłonu palnych produktów gazowo – parowych,
10
Ibid.
11
The John Zink Combustion Handbook, Combustion Safety, ed. by Baukal Charles E., assoc. ed. Schwartz
Robert, London: CRC Press; Boca Raton, 2001r.
•
samozapłonu,
•
samozapalenia.
Zapłon polega na zapoczątkowaniu spalania mieszaniny palnej pilotowym (punktowym)
bodźcem energetycznym, w bardzo ograniczonej przestrzeni, wokół której powstaje czoło
płomienia przemieszczające się następnie już samoczynnie na całą pozostałość mieszaniny
palnej.
Samozapłon natomiast ma miejsce bez udziału bodźca pilotowego. Proces ten polega na
równomiernym ogrzewaniu mieszaniny palnej strumieniem ciepła (ciągłym bodźcem
energetycznym) do takiej temperatury, w której zapala się ona samorzutnie w całej masie.
Aby mogło dojść do zapłonu lub samozapłonu niezbędne jest oddziaływanie zewnętrznego
bodźca energetycznego.
Proces samozapalenia, w przeciwieństwie do ww. sposobów inicjacji spalania, zachodzi
bez udziału bodźców energetycznych zewnętrznych. Polega on na samorzutnym nagrzewaniu
się materiałów palnych w wyniku egzotermicznej reakcji substancji palnej i utleniacza, bądź
procesów biologicznych, czy też zjawisk fizycznych. Konsekwencją tej kumulacji ciepła jest
samoistne zapoczątkowanie spalania w nagrzewającej się substancji.
Podatność danej substancji do zapłonu i samozapłonu charakteryzowana jest przez
wartości
temperatury
zapłonu
oraz
temperatury
samozapłonu.
Jednakże
o temperaturze zapłonu mówi się zazwyczaj w przypadku cieczy palnych.
Temperatura zapłonu cieczy jest to najniższa temperatura, do której należy ogrzać ciecz aby
stężenie par nad jej powierzchnią osiągnęło dolną granicę palności (wybuchowości).
Zapalności gazów palnych nie charakteryzuje się przez podanie temperatury zapłonu,
ponieważ ulegają one zapłonowi np. od płomienia, w każdej temperaturze wyższej od ich
temperatury skroplenia.
12
Warunkiem zapłonu gazu jest jego odpowiednie stężenie
w mieszaninie z powietrzem, zawierające się w zakresie między dolną a górną granicą
palności (wybuchowości) (tabela 4.).
12
Pofit-Szczepańska M.: op. cit.
Tabela 4. Granice palności niektórych paliw w warunkach standardowych
13
Granice palności
[% obj. paliwa gazowego]
Paliwo
Dolna
(w powietrzu)
Górna
(w powietrzu)
Dolna
(w O
2
)
Górna
(w O
2
)
Butan, C
4
H
10
1,86
8,41
1,8
49
Tlenek węgla, CO
12,5
74,2
19
94
Etan, C
2
H
6
3
12,5
3
66
Wodór, H
2
4
74,2
4
94
Metan, CH
4
5
15
5,1
61
Propan, C
3
H
8
2,1
10,1
2,3
55
Propylen, C
3
H
6
2,4
10,3
2,1
53
W przypadku materiałów stałych zapłon pilotowy może zachodzić w warunkach
ogrzewania tylko samej jego powierzchni, zatem temperatura zapłonu nie może
charakteryzować całej masy materiału. Wyjątek stanowią tutaj materiały palne stałe ulegające
sublimacji
np.
kamfora,
naftalen.
Literatura
przedmiotu
mówi
na
ogół
o temperaturze zapłonu produktów lotnych palnych uzyskanych w czasie rozkładu
termicznego ciała stałego.
Wartości liczbowe temperatur samozapłonu i samozapalenia dla danego materiału są
sobie równe, lecz w inny sposób są osiągane. Charakteryzują one zarówno ciecze, jak i gazy
oraz materiały stałe.
Temperaturą samozapłonu nazywana jest najniższa temperatura powierzchni grzejnej,
która strumieniem ciepła ogrzewa materiał, w wyniku czego następuje rozkład termiczny i
wydzielenie palnej fazy lotnej o stężeniu umożliwiającym samorzutne pojawienie się
płomienia.
Temperatura samozapalenia jest natomiast określana jako najniższa temperatura
materiału palnego, w której następuje jego samozapalenie w określonych warunkach badania
bez udziału bodźców zewnętrznych.
W tabeli 5. przedstawiono wartości temperatur zapłonu produktów lotnych palnych i
temperatur samozapłonu niektórych materiałów polimerowych
Tabela 5. Przykładowe wartości temperatur zapłonu produktów lotnych palnych i temperatur
samozapłonu (zapalenia) wybranych materiałów polimerowych wg ASTM D 1929
14
Materiał
polimerowy
Temperatura zapłonu lotnych,
palnych produktów rozkładu
termicznego materiału polimerowego
[K]
Temperatura samozapłonu
(zapalenia) [K]
Polipropylen
593
623
Polistyren
623
763
Poli(chlorek winylu)
663
723
Politetrafluoroetylen
833
853
Poli(metakrylan
metylu)
573
703
Bawełna
483
673
Poliuretan (sztywne
pianki PU)
583
688
1.4.
Odporność cieplna i rozkład termiczny materiałów polimerowych
Wśród materiałów budowlanych organicznych większość stanowią polimery, czyli
wielkocząsteczkowe substancje organiczne pochodzenia naturalnego lub syntetycznego. Do
związków pochodzenia naturalnego należą m.in. drewno, bituminy, kauczuk, a także niektóre
oleje. Jednak we współczesnym budownictwie coraz większą rolę odgrywają tworzywa
sztuczne, które na rynku konsumenckim pojawiły się w połowie lat pięćdziesiątych XX
wieku. Od tego czasu, ze względu na m.in. niskie koszty produkcji, są na nim wszechobecne.
W skład tworzyw sztucznych oprócz polimerów wchodzą wypełniacze, barwniki,
stabilizatory, plastyfikatory, antypiryny i różnego rodzaju dodatki wpływające na właściwości
wytrzymałościowe i użytkowe. Różnorodna budowa chemiczna oraz wprowadzone dodatki
warunkują również zachowanie się materiałów polimerowych w środowisku pożarowym,
poprzez modyfikację szybkości wydzielania ciepła i dymu, temperatury samozapłonu, ciepła
spalania itp. Stosunkowo wysokie ciepła spalania polimerów (por. tabela 3), porównywalne z
ciepłem spalania ropy naftowej (40,5 MJ/kg), gazu ziemnego (44 MJ/m
3
), węgla kamiennego
(40,2 MJ/kg), sprawiają, iż materiały polimerowe są dobrymi paliwami.
13
Reed R.J., North American Combustion Handbook, vol. I, 3
rd
ed., North American Manufacturing Company,
Cleveland, OH, 1986 r.
14
Przegląd Pożarniczy 11/2003, Półka M.: Tworzywa sztuczne w pożarze, s.14
Tabela 6. Maksymalne temperatury odporności cieplnej wybranych polimerów
15
Rodzaj tworzywa
polimerowego
Maksymalna temperatura
odporności cieplnej [
o
C]
Bawełna
90
Poliamid
105
ś
ywice epoksydowe
120
Poliwęglan
130
Poliestry akrylowe
155
Poliestroimidy
180
Poliimidy
>180
Pojęciami ściśle związanymi z charakterystyką cieplną materiałów polimerowych są
odporność cieplna (ang. heat resistance) oraz termostabilność (ang. thermal stability).
Odporność cieplna jest określana za pomocą maksymalnej temperatury polimeru,
w której zachowuje on swoje użytkowe właściwości mechaniczne. Dla niektórych
termoodpornych polimerów może przekroczyć ona nawet 180
o
C, jednak w przypadku tych
powszechniej stosowanych (np. bawełny) jest zazwyczaj mniejsza niż 130
o
C.
Termostabilność natomiast określana jest przez temperaturę, w której rozpoczyna się
destrukcja chemiczna materiału polimerowego.
Proces spalania tworzyw sztucznych przebiega w kilku etapach (rys.5).
15
Szlezyngier W.: Tworzywa sztuczne, FOSZE, Rzeszów, 1998 r.
Rys. 3. Uproszczony schemat spalania materiałów polimerowych
16
Pierwszym jest ogrzewanie materiału polimerowego. W tym etapie pod wpływem
ciepła dostarczonego przez zewnętrzny bodziec energetyczny (pilotowy lub ciągły) materiały
polimerowe zmieniają swoje właściwości fizyczne. Tworzywa termoplastyczne mogą
mięknąć, topnieć, odkształcać się termicznie (np. PVC, PMMA). Z kolei tworzywa
termoutwardzalne ogrzewane nie będą mięknąć, lecz ulegną dalszemu usieciowaniu (np.
utwardzona nienasycona żywica poliestrowa).
Kolejnym etapem jest rozkład termiczny. Rozpoczyna się on w momencie osiągnięcia
przez polimer temperatury początku rozkładu termicznego (por. tabela 8.).
Tabela 7. Właściwości termiczne i termokinetyczne wybranych polimerów
17
Materiał polimerowy
Początkowa
temperatura
rozkładu termicznego
[K]
a)
Temperatura, przy
której nastąpił 1%
ubytek masy [K]
a)
Maksymalna wartość
szybkości wydzielania
ciepła [kW/m
2
]
b)
Bawełna
379
488
450
Polietylen o dużej gęstości
506
548
1400
Polietylen o małej gęstości
490
591
800
Polipropylen
531
588
1500
Polistyren
436
603
1100
PMMA
528
555
670
PVC plastyfikowany
396
475
167
PVC nieplastyfikowany
356
457
180
Drewno
413
463
310
a)
otrzymana z krzywych TGA dla próbek 10mg, szybkości ogrzewania 10 K/min w otoczeniu azotu
16
Przegląd Pożarniczy 11/2003, Półka M.: Tworzywa sztuczne w pożarze, s.12
17
Grand A.F., Wilkie Ch.A., Fire retardancy of polymeric materials, M. Dekker Inc., New York, 2000r.
b)
uzyskana w wyniku spalania próbek materiału o grubości 6mm w kalorymetrze stożkowym, w ekspozycji 40 kW/m
2
Rozkład termiczny może przebiegać w otoczeniu powietrza. Natomiast pękanie wiązań w
polimerze w atmosferze gazu obojętnego czy też próżni nazywa się pirolizą. Rozkład
termiczny bądź piroliza jest procesem endotermicznym i nieodwracalnym. Początkowo jest
uwarunkowany ciepłem dostarczanym z zewnątrz, zaś w późniejszej fazie ciepłem
wytwarzanym podczas spalania.
W tabeli 10. porównano ilości monomerów powstałych w wyniku pirolizy różnych
materiałów polimerowych.
Ostatnim etapem spalania polimerów jest zapłon lub samozapłon fazy gazowej
w przypadku spalania płomieniowego polimerów. Do zapłonu może dojść gdy palne produkty
lotne
rozkładu
termicznego
osiągną
w
mieszaninie
z
utleniaczem
stężenie
w obszarze stężeń wybuchowych. Wówczas niezbędny jest jakiś pilotowy bodziec cieplny.
Samozapłon jest możliwy gdy palna mieszanina osiągnie temperaturę samozapłonu chociaż
jednego ze składników przy braku pilotowego bodźca energetycznego.
Niektóre tworzywa polimerowe (np. pianki poliuretanowe) podczas ogrzewania niskich
ekspozycjach cieplnych i ograniczonym dostępie tlenu nie miękną i nie topią się, lecz
wytwarzają porowatą strukturę węglową. Tego typu polimery w obecności ciągłego bodźca
energetycznego ulegną tleniu.
2.
Rozprzestrzenianie płomienia po materiałach palnych
Rozprzestrzenianie płomienia po materiałach palnych jest postrzegane jako
przemieszczanie się frontu płomienia po danych materiałach. W trakcie procesu spalania
próbek, przesuwające się czoło (front) płomienia jest źródłem ciepła podnoszącym
temperaturę powierzchni materiału jeszcze nie objętej spalaniem. Szybkość rozprzestrzeniania
18
Madorsky S.L.: op. cit.
Tabela 8. Ilość monomerów wytwarzanych w czasie pirolizy niektórych
polimerów organicznych w próżni [% całkowitej objętości produktów]
18
Polimer
Zakres temperatur
rozkładu polimeru [
o
C]
Monomer
[%]
Polimetylen
325-450
0,03
Polietylen
393-444
0,03
Polipropylen
328-410
0,17
Poliakrylan metylu
292-399
0,7
Tlenek polietylenu
324-363
3,9
Polistyren
366-375
40,6
Poli(metakrylan metylu)
246-354
91,4
Politetrafluoroetylen
504-517
96,6
Poli α-metyl styren
259-349
100
płomienia zależy w dużym stopniu zarówno od właściwości fizycznych, jak i składu
chemicznego i struktury materiału. Ponadto pewien wpływ mają warunki otoczenia, w
których proces spalania przebiega. Czynniki, które znacząco wpływają na szybkość
rozprzestrzeniania płomieni po powierzchni materiałów stałych, wymieniono w tabeli 11.
Tabela 9. Czynniki wpływające na szybkość rozprzestrzeniania płomienia po materiałach stałych
19
„Czynniki materiałowe”
Chemiczne
Fizyczne
Czynniki otoczenia
procesu spalania
Struktura i skład chemiczny
materiału
Obecność środków
ognioochronnych
Orientacja powierzchni materiału
Kierunek propagacji płomienia
Grubość materiału
Pojemność cieplna materiału
Przewodnictwo cieplne materiału
Gęstość materiału
Geometria usytuowania próbek
Skład atmosfery utleniającej
Temperatura mieszaniny palnej
Zewnętrzne promieniowanie
cieplne
Ciśnienie
Prędkość ruchów powietrza
Struktura materiału
Wpływ struktury i składu chemicznego materiałów palnych na zmianę odporności
termicznej, a tym samym zmianę szybkości rozprzestrzeniania się płomieni zostały
wymienione i krótko scharakteryzowane w podrozdziale 1.5.
Obecność środków ognioochronnych
Stosowanie różnego rodzaju środków ognioochronnych zmniejsza szybkość
rozprzestrzeniania się płomieni. Głównym zadaniem środków opóźniających spalanie
(antypirenów, inhibitorów) jest zwiększenie ognioodporności materiałów polimerowych lub/i
zmodyfikowanie ich zachowania w płomieniu w określonych warunkach użytkowania przy
minimalnym pogorszeniu właściwości użytkowych.
Ś
rodki ognioochronne mają zróżnicowane właściwości i mechanizmy działania
20
.
Wyróżnia się środki o działaniu fizycznym oraz środki o działaniu chemicznym. Mechanizmy
działania fizycznego oparte są na:
•
ochłodzeniu (wszystkie hydraty, wodorotlenki np. Na
2
SO
3
.
2H
2
O, Al.(OH)
3
);
•
tworzeniu warstwy ochronnej (np. gazy obojętne);
•
uwalnianiu
niepalnych
gazów,
które
powodują
rozcieńczenie
tlenu
w środowisku pożarowym (np. wypełniacze);
•
tworzeniu praktycznie niepalnej warstwy skarbonizowanej utrudniającej dostęp
płomieni do materiału palnego.
Efektami chemicznymi działania środków ogniochronnych są:
19
Drysdale D.: op. cit., s. 227
20
Pożarnik, nr 3/2004, Środki bio- i ognioochronne do drewna i materiałów drewnopochodnych
•
inhibicja w fazie gazowej – następuje dezaktywacja aktywnych atomów
i rodników (wiązanie O, H, HO
2
, OH w płomieniu), tworzących się w płomieniu
i decydujących o szybkości spalania;
•
reakcje w fazie stałej (np. zwęglanie powierzchni, pękanie polimeru, topnienie
i oddziaływanie inhibicyjne produktów reakcji);
•
endotermiczne reakcje dehydratacji i rozkładu spulchniacza powodujące obniżenie
temperatury.
Ś
rodki ognioochronne chemiczne z reguły są skuteczniejsze, jednakże rozdział pomiędzy
fizycznym a chemicznym działaniem często jest niewyraźny, oba typy działania się nakładają.
Orientacja powierzchni i kierunek propagacji płomienia.
Badania
21
wykazują, iż płomienie najbardziej gwałtownie rozprzestrzeniają się po
powierzchni pionowej materiału palnego z dołu do góry (tabela 12.).
Tabela 10. Szybkość rozprzestrzeniania płomieni po
paskach papieru filtracyjnego (Magee i McAlevy,1971)
22
Kąt nachylenia próbki
Szybkość rozprzestrzeniania płomieni
[mm/s]
0
o
(poziomo)
+ 22,5
o
+ 45
o
+75
o
+90
o
(pionowo w górę)
3,6
6,3
11,2
29,2
46-74
Przyczyna takiego szybkiego rozprzestrzeniania się płomienia po pionowych próbkach tkwi w
transferze ciepła poprzez konwekcję i promieniowanie. Płomień ma tendencję do
rozprzestrzeniania się pionowo, gdyż jest to kierunek zgodny z wymianą ciepła na drodze
konwekcji. Powierzchnia materiału (paliwa) znajdująca się powyżej płomienia jest silniej
ogrzewana,
w
związku
z
czym
szybciej
ulega
rozkładowi
termicznemu
i zapaleniu i szybciej tworzy palną fazę gazową z powietrzem.
Na rys. 7. przedstawiono, w formie wykresu, zależność pomiędzy kątem nachylenia
spalanego
materiału
(w
tym
przypadku
komputerowych
kart
graficznych)
a szybkością rozprzestrzeniania płomienia. Przy czym kąt -90
o
oznacza kierunek propagacji
pionowo
w
dół,
a
0
o
poziome
ustawienie
próbki.
Jak
można
zauważyć
w przedziale <-90
o
,-30
o
> szybkość propagacji płomienia rośnie bardzo nieznacznie (mieści
się w granicach 1,2-1,3 mm/s). Duży wzrost szybkości rozprzestrzeniania płomienia w dół
21
Drysdale D.: op. cit., s. 230
22
Ibid.
można
zauważyć
dopiero
gdy
kąt
nachylenia
próbki
jest
mniejszy
od 30
o
.
Rys. 4. Szybkość rozprzestrzeniania płomieni po kartach (graficznych)
komputerów w zależności od kąta nachylenia (Hirano, 1974)
23
Grubość materiału.
W literaturze przedmiotu
24
Drysdale podaje, że szybkość rozprzestrzeniania płomienia
jest odwrotnie proporcjonalna do grubości materiału. Doświadczenia, które przeprowadzili
Royal (1970r.), dla materiałów celulozowych o grubości od 0,2-1,55 mm, oraz Moussa
(1973r.)
25
dla materiałów tekstylnych dały podobne wyniki. Jednakże wraz ze zwiększaniem
grubości próbki szybkość rozprzestrzeniania staje się coraz mniej zależna od grubości.
Fernandez-Pello i Williams przeprowadzili w 1974 r.
26
badania na pionowo zawieszonych
arkuszach wykonanych z poli(metakrylanu) metylu, przy kierunku propagacji płomienia w
dół. Analizując wyniki stwierdzili, iż powyżej 10 mm dalsze zwiększanie grubości płyty nie
powoduje znacznego spadku szybkości rozprzestrzeniania płomieni. Uzyskane wyniki
tłumaczone są zmianą dominującego modelu transferu ciepła. W przypadku próbek cienkich
(do 10 mm), gdzie nie ma gradientu temperatur pomiędzy powierzchniami a głębszymi
warstwami materiału, dominuje konwekcja ciepła z tworzącej się fazy gazowej. W próbkach
o większej grubości zaczyna przeważać przewodzenie ciepła w materiale stałym, co jest
procesem zdecydowanie wolniejszym.
Gęstość, pojemność cieplna, przewodnictwo cieplne.
Szybkość rozprzestrzeniania płomieni istotnie też zależy od szybkości ogrzewania
materiału stałego. Na szybkość ogrzewania, z kolei, w dużej mierze wpływa parametr
nazwany pojemnością cieplną. Pojemność cieplna jest iloczynem gęstości (ρ), współczynnika
23
Drysdale D.: op. cit., s.231
24
: Ibid., s. 233
25
Ibid., s. 234
26
Ibid.
przewodnictwa cieplnego (K) i ciepła właściwego (c
p
). Materiał stały nagrzewa się szybciej
im niższa jest jego pojemność cieplna. Analogicznie szybkość rozprzestrzeniania płomieni
jest odwrotnie proporcjonalna do pojemności cieplnej, a tym samym do gęstości materiału i
współczynnika przewodnictwa. W tabeli 13. podano pojemności cieplne niektórych
materiałów stałych.
Tabela 11. Pojemność cieplna różnych materiałów stałych
27
Materiał
K
⋅
K
m
W
c
p
⋅
K
kg
J
ρ
3
m
kg
K
.
c
p
.
ρ
⋅
⋅
2
4
2
K
m
s
W
Szkło organiczne
Dąb
Sosna
Płyta włóknista izolacyjna
Pianka poliuretanowa
Płyta ze szkła zwykłego
0,19
0,17
0,14
0,041
0,034
0,76
1420
2380
2850
2090
1400
840
1190
800
640
230
20
2700
3,2
.
10
5
3,2
.
10
5
2,5
.
10
5
2,0
.
10
4
9,5
.
10
2
1,7
.
10
6
Drysdale w pracy An Introduction to Fire Dynamics przekonuje, iż szybkość
rozprzestrzeniania płomienia najbardziej zależy od gęstości (w przybliżeniu jest odwrotnie
proporcjonalna do kwadratu gęstości). Przyczyną, dla której tworzywa piankowe czy też inne
materiały palne o małej gęstości gwałtownie rozprzestrzeniają płomień, jest fakt, iż tylko
niewielka masa substancji na powierzchni musi zostać ogrzana aby pozwolić na propagację
płomieni. Porowatość materiału i chropowatość powierzchni materiałów palnych są
czynnikami drugorzędnymi.
Geometria spalającej się próbki materiału.
Gdy płomień rozprzestrzenia się w kierunku poziomym, wpływ na szybkość
rozprzestrzeniania mają wymiary próbki. Płomień będzie rozprzestrzeniał się szybciej jeżeli
wymiary próbki (szerokość) będzie większa, np. szybkość rozprzestrzeniania płomieni po
poziomo ułożonej listwie będzie mniejsza niż po poziomo ułożonej płycie, wykonanej z tego
samego materiału. Jest to spowodowane większą powierzchnią spalania oraz tym, iż
promieniowanie cieplne od czoła płomienia stanie się dominującym sposobem wymiany
ciepła.
Ponadto płomienie szybciej rozprzestrzeniają się na krawędziach materiałów lub
w narożnikach. Jest to szczególnie widoczne w przypadku propagacji pionowo w dół.
27
Drysdale D.: op. cit.
Czynniki otoczenia
Materiały palne zapalają się dużo łatwiej, gwałtowniej rozprzestrzeniają płomień
i palą intensywniej wraz ze wzrostem stężenia tlenu w otoczeniu. Dzieje się tak, gdyż
temperatura płomienia jest większa, dzięki czemu większa ilość ciepła jest przekazywana do
powierzchni
materiału
palnego.
Zależność
pomiędzy
wzrostem
stężenia
tlenu
a zwiększeniem szybkości rozprzestrzeniania płomienia jest najbardziej zauważalna dla
materiałów o większej grubości (powyżej 10mm), szczególnie w przypadku propagacji
płomienia pionowo w dół. Ponadto istnieje zależność pomiędzy szybkością rozprzestrzeniania
płomieni a stosunkiem stężenia tlenu w otoczeniu do pojemności cieplnej atmosfery (C
O
2
/c
g
).
Zauważył to Huggett (1966r.) podczas doświadczeń ze spalaniem w otoczeniu mieszanin
tlenowo-azotowych i tlenowo-helowych. Zmiana pojemności cieplnej (c
g
) atmosfery
powoduje zmianę temperatury płomienia. Płomień będzie znajdował się bliżej spalanej
powierzchni, gdy pojemność cieplna mieszaniny znajdującej się w otoczeniu będzie niższa
niż dla powietrza.
Kolejnym czynnikiem oddziałującym na szybkość rozprzestrzeniania płomieni jest
temperatura spalania mieszaniny palnej. Im jest ona wyższa tym szybciej rozprzestrzenia się
płomień po próbce materiału. Początkowa temperatura materiału palnego może zostać
podniesiona po przyłożeniu zewnętrznego promieniowania cieplnego, np. płomienia. Różnego
rodzaju próby doświadczalne, opisane w literaturze przedmiotu, wykazały, że im większy jest
zewnętrzny strumień ciepła, który wstępnie ogrzewa powierzchnię materiału lub im dłuższe
jest jego oddziaływanie, tym szybciej płomień rozprzestrzeniał się po próbce materiału.
Innym czynnikiem zewnętrznym jest ciśnienie otoczenia. Większe szybkości
rozprzestrzeniania płomieni są zauważalne przy zwiększonym ciśnieniu. Ma to bezpośredni
związek z wzbogaceniem atmosfery w tlen.
Prędkość ruchu powietrza ponad powierzchnią palącego się materiału również ma
wpływ na intensywność palenia i szybkość rozprzestrzeniania płomieni. Ogólnie mówiąc,
ruch powietrza w otoczeniu spalającej się próbki materiału powoduje wzrost tych
parametrów. Zbyt szybki przepływ powietrza może jednak spowodować spadek szybkości
rozprzestrzeniania płomienia lub nawet jego ugaszenie. Jednak, jak podaje literatura
28
, nie
prowadzono szczegółowych badań na temat tej zależności i prędkości krytycznej.
Wymuszony przepływ powietrza ponad powierzchnią materiału palnego daje zatem dwa
efekty: przyspiesza dyfuzję tlenu do strefy spalania (przez co przyspiesza rozprzestrzenianie
28
Drysdale D.: op. cit.
płomienia) oraz schładza powierzchnię paliwa przed frontem płomienia (spowalniając
rozprzestrzenianie). Drugi efekt staje się bardziej znaczący przy wyższych prędkościach
przepływu powietrza w otoczeniu spalającej się próbki materiału.
3.
Wymagania przeciwpożarowe dla elementów wykończenia wnętrz
i wyposażenia stałego w budynkach
Bezpieczeństwo pożarowe budynku określa się jako zespół cech związanych
z usytuowaniem budynku, zastosowanymi rozwiązaniami architektonicznymi, zastosowanymi
materiałami i elementami oraz wyposażeniem w środki techniczne wpływające na
ograniczenie możliwości powstania pożaru, jego rozwoju i skutków.
Wymagania techniczne jakie powinny spełniać budynki ze względu na ich
bezpieczeństwo pożarowe są w Polsce uregulowane prawnie. Odpowiednie akty prawne
wskazują również warunki jakie muszą spełniać elementy wykończenia wnętrz
i wyposażenia stałego w budynkach. Do najważniejszych uregulowań określających te
wymagania należą:
•
Rozporządzenie Ministra Spraw Wewnętrznych i Administracji z dnia 21 kwietnia 2006 r.
w sprawie ochrony przeciwpożarowej budynków i innych obiektów budowlanych i
terenów (Dz. U. Nr 80, poz. 563);
•
Rozporządzenie Ministra Infrastruktury z dnia 12 kwietnia 2002 r. w sprawie warunków
technicznych, jakim powinny odpowiadać budynki i ich usytuowanie (Dz. U. nr.75, poz.
690 z późniejszymi zmianami).
Systemy klasyfikacyjne w zakresie reakcji na ogień.
W Polsce obecnie obowiązują dwa systemy klasyfikacyjne materiałów budowlanych w
zakresie reakcji na ogień. Podział wyrobów budowlanych według starej polskiej klasyfikacji
jest zrozumiały w aspekcie obowiązujących od lat i obecnie przepisów techniczno –
budowlanych oraz przeciwpożarowych. Po wejściu do Unii Europejskiej, Polska zobowiązana
została do stosowania europejskiego systemu klasyfikacji przewidującego zaliczenie
wyrobów budowlanych do jednej z siedmiu podstawowych euroklas. Podział na euroklasy nie
został jednak ujęty w żadnym z obowiązujących aktów prawnych. Problem ten w pewien
sposób rozwiązała Instrukcja ITB 401/2004, pozwalająca przyporządkować materiałom
klasyfikowanym wg euroklas obowiązujące w polskich przepisach stopnie palności (ale nie
odwrotnie). Umożliwia to stosowanie w Polsce importowanych z państw Unii Europejskiej
materiałów posiadających charakterystykę pożarową określoną wg euroklas przez
notyfikowane jednostki (znak CE) bez dodatkowych badań dopuszczających w Polsce.
W tabeli 14. przedstawiono sposób przyporządkowania euroklas do określeń
pojawiających się w przepisach obowiązujących w Polsce dla wyrobów budowlanych (oprócz
posadzek).
Tabela 12. Przyporządkowanie klas wyrobów budowlanych w zakresie reakcji na ogień wg PN-EN 13501-
1:2008 określeniom dotyczącym stopnia palności wyrobów budowlanych z wyłączeniem posadzek*
Oznaczenie wg **
Klasyfikacja wg PN-EN 13501-1:2008
Określenie
podstawowe
Określenie
uzupełniające
Klasa
podstawowa
w zakresie
wydzielania
dymu
w zakresie występowania
płonących
kropli/cząsteczek
A1
–
–
Niepalne
_
A2
s1, s2, s3
d0
A2
s1, s2, s3
d1, d2
Niezapalne
_
B
s1, s2, s3
d0, d1, d2
C
s1, s2, s3
d0, d1, d2
Trudno zapalne
_
D
s1
d0, d1, d2
D
s2, s3
d0, d1, d2
E
–
–
Łatwo zapalne
–
E
–
d2
A1
–
–
_
Niekapiące
A2, B, C, D
s1, s2, s3
d0
–
Samogasnące
co najmniej E
–
–
A2, B, C, D
s3
d0, d1, d2
E
–
–
–
Intensywnie
dymiące
E
–
d2
–
F
Właściwości nieokreślone***
* Określenie posadzki obejmuje także wykładziny podłogowe i podłogi drewniane.
** Rozporządzenie Ministra Infrastruktury z dn. 12.04.2002 r. w sprawie warunków technicznych, jakim
powinny odpowiadać budynki ich usytuowanie (Dz. U. Nr 75 z 2002 r. poz. 690).
*** Wyroby klasy F uważa się za łatwo zapalne, kapiące, intensywnie dymiące. Jeżeli nie podano klasy
wyrobu przyjąć klasę F.
Jak można zauważyć dla euroklas poniżej klasy A1 wprowadzono pewne kryteria dodatkowe,
które oznaczają:
Podłogi i wykładziny podłogowe również podzielono na klasy główne od A1
fl
do F
fl
(tabela 15.) z kryterium dodatkowym:
•
s1 - z małą emisją dymu,
•
s2 - nie s1
•
s1 - małą emisję dymu,
•
s2 - średnią emisję dymu,
•
s3 - intensywną emisję dymu,
•
d0 - brak płonących kropli lub odpadów,
•
d1 - niewiele płonących kropli lub odpadów,
•
d2 - wiele płonących kropli lub odpadów.
Aby umożliwić zakwalifikowanie danego wyrobu budowlanego do odpowiedniej
euroklasy przewidziano cały szereg norm:
Badania opisane w normach wymienionych w tabeli 16. pozwalają określić następujące
parametry, służące klasyfikacji wyrobów:
•
∆
T [
o
C] – przyrost temperatury próbki,
•
∆
m [%] – ubytek masy,
•
t
f
[s] – czas spalania płomieniowego,
Tabela 13. Przyporządkowanie klas wyrobów budowlanych w zakresie reakcji na ogień
wg PN-EN 13501-1:2008 określeniom dotyczącym stopnia palności posadzek*
Oznaczenie wg **
Klasyfikacja wg PN-EN 13501-1:2008
Określenie podstawowe
Określenie dodatkowe
Klasa podstawowa
Klasa dodatkowa w
zakresie wydzielania
dymu
A1
fl
–
Niepalne
_
A2
fl
s1, s2
Trudno zapalne
–
B
fl
, C
fl
s1, s2
D
fl
, E
fl
s1, s2
Łatwo zapalne
–
E
–
A2
fl
, B
fl
, C
fl
, D
fl
s2
–
Intensywnie dymiące
E
fl
–
–
–
F
fl
Właściwości
nieokreślone***
* Określenie posadzki obejmuje także wykładziny podłogowe i podłogi drewniane.
** Rozporządzenie Ministra Infrastruktury z dn. 12.04.2002 r. w sprawie warunków technicznych, jakim
powinny odpowiadać budynki ich usytuowanie (Dz. U. Nr 75 z 2002 r. poz. 690).
*** Wyroby klasy F uważa się za łatwo zapalne, kapiące, intensywnie dymiące. Jeżeli nie podano klasy
wyrobu przyjąć klasę F.
Tabela 14. Zestawienie norm użytych w systemie euroklas
Norma
Tytuł
Poprzedni odpowiednik metody
PN-EN ISO
1182:2004
Badania reakcji na ogień wyrobów
budowlanych – Badania niepalności
PN-93/B-02862
Metoda badania niepalności
materiałów budowlanych
PN-EN ISO
1716:2004
Badania reakcji na ogień wyrobów
budowlanych - Określanie ciepła spalania
PN-81/G-04513
Paliwa stałe i ciekłe. Oznaczanie
wartości opałowej.
PN-EN ISO
11925-2:2004
Badania reakcji na ogień - Zapalność
materiałów poddawanych bezpośredniemu
działaniu płomienia - Część 2: Badania przy
działaniu pojedynczego płomienia
brak
PN-EN ISO 9239-
1:2004
Badania reakcji na ogień posadzek- Część 1:
Określanie właściwości ogniowych metodą
płyty promieniującej
PN-B-02854: 1996 Metoda badania
rozprzestrzeniania płomieni po
posadzkach
PN-EN
13823:2004 (SBI)
Badania reakcji na ogień wyrobów
budowlanych - Wyroby budowlane, z
wyłączeniem podłogowych, poddane
oddziaływaniu termicznemu pojedynczego
płonącego przedmiotu
brak
PN EN 13501-1:
2008
Klasyfikacja ogniowa wyrobów budowlanych i
elementów budynków - Część 1: Klasyfikacja
na podstawie badań reakcji na ogień
brak
PN-EN ISO
13238:2002
Badania reakcji na ogień wyrobów
budowlanych - Sezonowanie próbek i ogólne
zasady wyboru podkładów pod próbki
brak
•
PCS [MJ/kg] lub [MJ/m
3
] – ciepło spalania,
•
FIGRA (Fire Growth Rate) [W/s] – współczynnik rozwoju pożaru, oznaczający
maksymalną wartość ilorazu – szybkości wydzielania ciepła z próbki materiału
i czasu jej ekspozycji cieplnej przy wartości progowej THR 0,2 MJ (0,4 MJ).
•
THR
600s
[MJ] – całkowite ciepło wydzielone w czasie 600s,
•
LFS [-] – boczne rozprzestrzenianie płomienia,
•
SMOGRA (Smoke Growth Rate) [m
2
/s
2
] – współczynnik wydzielania dymu,
oznaczający maksymalną wartość ilorazu – szybkości wydzielania dymu z próbki
materiału i czasu, przy którym ta wielkość była wyznaczona,
•
TSP
600s
[m
2
] – całkowite wydzielanie dymu,
•
Fs [mm] – rozprzestrzenianie płomienia,
•
T
p
[min] – krytyczny czas penetracji ognia w dachu,
•
T
E
[min] – krytyczny czas rozprzestrzeniania ognia po dachu.
CZĘŚĆ EKSPERYMENTALNA
1.
Opis metody badawczej
Metoda badawcza zastosowana w ćwiczeniu nr 13 jest modyfikacją metody
przedstawionej w normie PN-EN ISO 11925-2:2004 Badania reakcji na ogień. Zapalność
materiałów poddawanych bezpośredniemu działaniu płomienia. Część 2: Badanie przy
działaniu pojedynczego płomienia. Wyżej wymieniona norma jest tłumaczeniem, wykonanym
bez jakichkolwiek zmian przez Polski Komitet Normalizacyjny, angielskiej wersji normy
europejskiej EN ISO 11925-2:2002. Modyfikacja badań normowych, polegająca na pomiarze
czasu, po którym płomień na próbce osiągnie wysokość 15cm, pozwala nie tylko na zbadanie
zapalności materiału, ale również na obserwację szybkości rozprzestrzeniania się płomienia
po badanym materiale.
Przeprowadzone badanie pozwala ponadto wykazać czy dany materiał wytwarza
płonące odpady. Norma definiuje płonące odpady jako materiał oddzielający się od próbki
podczas badania ogniowego i nadal płonący. Dla celów normy zapalenie się papieru
filtracyjnego poniżej próbki wskazuje na obecność palących się odpadów. Wprowadzona
została również definicja płomienia ustalonego jako „trwanie płomienia przez czas dłuższy
niż 3 s”.
1.1.
Zakres stosowania metody badawczej
Norma PN-EN ISO 11925-2:2004 przeznaczona jest do badania zapalności wyrobów
budowlanych poddawanych bezpośredniemu działaniu małego płomienia, bez udziału
promieniowania i w odniesieniu do próbek badanych w pozycji pionowej. Jak wcześniej
wspomniano,
modyfikacja
metody
normowej
pozwala
na
badanie
szybkości
rozprzestrzeniania się płomieni po danym materiale. Norma przewiduje również możliwość
dodatkowych badań materiałów, które topią się i kurczą pod wpływem płomienia nie
zapalając się, według odrębnej procedury.
Metoda badawcza wykorzystana w ćwiczeniu nr 13 powinna być stosowana do badania
materiałów zasadniczo płaskich. Wyrób zasadniczo płaski, definiowany przez PN-EN ISO
11925-2, posiada jedną z następujących właściwości:
a)
równą eksponowaną powierzchnię;
b)
równą powierzchnię eksponowaną z nieregularnościami równomiernie na tej
powierzchni rozmieszczonymi, w sposób zapewniający, że:
•
co najmniej 50% reprezentowanego wycinka powierzchni o wymiarach
250 mm x 250 mm znajduje się do 6mm poniżej powierzchni wyznaczonej przez
najwyższe punkty eksploatowanej powierzchni lub;
•
jeśli powierzchnia zawiera pęknięcia, szczeliny lub otwory, które nie przekraczają 6,5
mm szerokości i 10 mm głębokości, a ich całkowita, łączna powierzchnia nie może
przekraczać 30% reprezentowanego wycinka eksploatowanej powierzchni o
wymiarach 250 mm x 250 mm.
Zastosowana metoda badawcza pozwala na badanie próbek o grubości do 60 mm. Metoda
odzwierciedla
również
pewne
aspekty
użytkowania
wyrobów
budowlanych
w warunkach rzeczywistych: jeśli materiał w warunkach zastosowania końcowego mocowany
jest do podkładu, badaną próbkę również należy zamocować do podkładu. Zaleca się przy
tym uwzględnienie typu podkładu, mocowania, itp.
1.2.
Budowa stanowiska badawczego
Do przeprowadzonych badań służy stanowisko badawcze zbudowane zgodnie z
wytycznymi normy PN-EN ISO 11925-2:2004. Stanowisko takie znajduje się
w laboratorium Zakładu Spalania i Teorii Pożarów Szkoły Głównej Służby Pożarniczej (fot.
1.), gdzie zapewnione są następujące warunki środowiska: temperatura (23 ± 5)
o
C, wilgotność
względna (50 ± 20)%.
Fot.1. Stanowisko do badania zapalności materiałów poddawanych bezpośredniemu działaniu płomienia
wg PN-EN ISO 11925-2:2004 w laboratorium Zakładu Spalania i Teorii Pożarów SGSP
Komora spalania (rys. 11.) wykonana jest z płyt ze stali nierdzewnej
z przeszklonymi drzwiami odpornymi na ciepło. Komora zbudowana jest w sposób
zapewniający dostęp i możliwość obserwacji od frontu oraz od strony jednej ze ścian
bocznych. Wentylacja komory odbywa się w sposób swobodny, poprzez kratę
o kwadratowych przekrojach umieszczoną na dnie komory. Krata została wykonana ze stali
nierdzewnej o grubości 1,5 mm i wymiarach powierzchni wolnej 25 mm x 25 mm. W celu
zapewnienia swobodnej wentylacji komora została umieszczona na podporach o wysokości
40 mm, tak aby po bokach komory pozostały prześwity o wysokości 40 mm. Prześwit
pomiędzy podporami w ścianie frontowej jest zasłonięty. Prędkość powietrza mierzona w
kominie komory spalania, przy włączonym palniku pilotowym i otwartym okapie
wentylacyjnym powinna wynosić (0,7 ± 0,1) m/s.
Rys. 5. Komora badawcza
29
Ź
ródłem zapalenia próbki (zapalenie zdefiniowano w normie jako występowanie
płomienia ustalonego, czyli trwającego dłużej niż 3 sekundy)
30
jest palnik, którego
konstrukcja umożliwia stosowanie go w pionie i nachylenie pod kątem 45
o
w stosunku do osi
pionowej (fot. 2.). Palnik został zamontowany na poziomej płycie w sposób umożliwiający
jego równomiernie przesuwanie w płaszczyźnie poziomej, wzdłuż osi środkowej komory
badawczej. Palnik jest połączony z precyzyjnym zaworem pozwalającym na płynną i
dokładną regulację wysokości płomienia.
a)
b)
Fot.21. Palnik a) ustawiony pionowo, b) pod kątem 45
o
Fot. 2. Uchwyt do próbek zawieszony na podporze
29
PN-EN ISO 11925-2:2004 Badania reakcji na ogień. Zapalność materiałów poddawanych bezpośredniemu
działaniu płomienia. Część 2: Badanie przy działaniu pojedynczego płomienia, s. 12
30
Ibid.., s. 6
Jako paliwa użyto technicznego propanu o czystości minimalnej 95%. Ciśnienie gazu
zgodnie z zaleceniami PN-EN ISO 11925-2 mieściło się w zakresie 10÷50 kPa.
Uchwyt do próbek stanowi podwójna rama ze stali nierdzewnej, w kształcie litery U
(fot. 3.). Szerokość ramy jest równa 15 mm, a grubość (5 ± 1) mm. Pozostałe wymiary
przedstawiono na rys.12. Rama zawieszona jest pionowo na podporze (fot. 4.) w sposób
pozwalający na poddanie próbki bezpośredniemu działaniu płomienia wzdłuż jej osi
ś
rodkowej. Obydwie części ramy są połączone ze sobą przy pomocy śrub, co uniemożliwia
deformowanie się próbki oraz jej przesuwanie w czasie badania.
a)
b)
Fot.3. Uchwyt do próbek – widok a) z przodu, b) z boku
Rys. 4. Uchwyt do próbek - wymiary
Odległość pomiędzy dolną krawędzią próbki a płytą umieszczoną na metalowej kracie
w dnie komory spalania powinna wynosić:
(125 ± 10)mm – dla krawędziowego oddziaływania płomienia,
(85 ± 10)mm – dla powierzchniowego oddziaływania płomienia.
Istotnymi elementami stanowiska badawczego są przyrządy do sprawdzania płomienia:
•
przyrząd do sprawdzania wysokości płomienia, który po umieszczeniu we właściwym
miejscu na palniku (fot. 5.) wskazuje wysokość płomienia 20 mm;
Fot.5. Przyrząd do sprawdzania wysokości płomienia
•
ogranicznik palnika przy krawędziowym oddziaływaniu płomienia – usuwalny
element o wysokości 16 mm umieszczany jest na wylocie palnika w celu sprawdzenia
odległości
palnika
od
przewidywanego
punktu
kontaktu
płomienia
z próbką (fot. 6.).
a)
b)
Fot.6. Ogranicznik palnika przy krawędziowym oddziaływaniu płomienia:
a) wygląd zewnętrzny, b) sposób przystawienia ogranicznika do próbki
•
ogranicznik palnika przy powierzchniowym oddziaływaniu płomienia – element w
kształcie stożka, służący do sprawdzenia ustalonej odległości między krawędzią
palnika a powierzchnią próbki (fot. 7.).
a)
b)
Fot.7. Ogranicznik palnika przy powierzchniowym oddziaływaniu płomienia:
a) wygląd zewnętrzny, b) sposób przystawienia ogranicznika do próbki
W skład stanowiska badawczego wchodzą ponadto:
•
miernik czasu umożliwiający pomiar z dokładnością do 1 s,
•
szablon – metalowa płyta o wymiarach 250 mm x 90 mm ułatwiająca przygotowanie
próbek,
•
anemometr o dokładności 0,1 m/s służący do pomiaru prędkości powietrza
w kominie komory spalania,
•
nie barwiony papier filtracyjny o gramaturze 60 g/m
2
i tacka z folii aluminiowej
o wymiarach 100 mm x 50 mm i głębokości 10 mm.
1.3.
Przygotowanie próbek
W celu przeprowadzenia badań dla 1 materiału zgodnie z Normą powinno przygotować
po 6 próbek. (na potrzeby ćwiczenia nr 13 ilość próbek będzie określona przez prowadzącego
ć
wiczenie). Każda z próbek powinna mieć wymiary 250 mm x 90 mm, a jej grubość nie
przekraczać 60 mm Wyroby użyte w badaniach, powinny być badane w warunkach
zastosowania końcowego.
1.4.
Metodyka wykonywania badań
Przed przystąpieniem do wykonywania badania należy sprawdzić wymaganą prędkość
powietrza w kominie komory spalania (0,7 m/s), w ramach ćwiczeń laboratoryjnych ta
procedura jest pomijana. Następnie uprzednio przygotowaną próbkę zamocować w uchwycie
tak, aby jeden krótszy i dwa dłuższe boki przykryte były ramami uchwytu. Eksponowany
koniec próbki powinien znajdować się 30 mm od końca ramki. Kolejnym krokiem jest
ustalenie odległości palnika nachylonego pod kątem 45
o
od badanej próbki. Dokonano tego
przy pomocy odpowiedniego ogranicznika zakładanego na palnik. Wybór ogranicznika zależy
od rodzaju ekspozycji próbki na działanie płomienia (ekspozycja powierzchniowa lub
krawedziowa).
Badanie należy rozpocząć każdorazowo od zapalenia palnika w pozycji pionowej
i ustalenia wysokości płomienia (20 mm) poprzez regulację zaworem i przy użyciu przyrządu
do sprawdzania wysokości płomienia opisanego w poprzednim podrozdziale.
Następnie należy pochylić palnik pod kątem 45
o
i przesuwać go poziomo aż płomień osiągnie
ustaloną pozycję kontaktu z próbką. Dla ekspozycji powierzchniowej płomień przykładać do
punktu na osi środkowej próbki znajdującego się 40 mm nad dolną krawędzią próbki. W
przypadku ekspozycji krawędziowej płomień powinien być przykładany w środku dolnej
krawędzi badanej próbki.
Od momentu zetknięcia płomienia z próbką rozpocząć pomiar czasu. Po 15 s płomień
palnika płynnym ruchem odstawić od powierzchni próbki. Jeżeli próbka się zapaliła i płomień
był podtrzymywany i rozprzestrzeniał się samoczynnie sprawdzić jaką wysokość osiągnął on
po czasie 20 s. Następnie obserwować czy i po jakim czasie płomień osiągnie wysokość 150
mm.
Jeżeli natomiast zapłon próbki nie nastąpił po 15 s kontaktu z płomieniem bądź też
płomień na próbce zgasł, należy zbadać wysokość rozprzestrzeniania płomienia, a następnie
ponownie przystawić palnik do próbki tym razem na czas 30 s. Po odstawieniu palnika od
próbki sprawdzić, czy nastąpił zapłon palnych produktów lotnych i czy proces spalania był
podtrzymywany samoczynnie. Jeśli tak, sprawdzić po jakim czasie płomień osiągnie
wysokość 150 mm.
W przypadku, gdy badany materiał nie podtrzymywał palenia, należy przystawić
palnik ponownie w celu potwierdzenia braku zapłonu. W takim przypadku palnik nie będzie
już odstawiany od próbki aż do końca badania.
Badanie należy uznać za zakończony w momencie gdy płomień osiągnie wymaganą
wysokość 150 mm. W sytuacji gdy płomień zgasł zanim zdążył osiągnąć wysokość 150 mm,
a po ponownym przyłożeniu palnika do próbki nie rozprzestrzeniał się poza strefę
oddziaływania płomienia zewnętrznego, uznać to za warunkowe kryterium zakończenia
badania. Założyć jednak, iż czas przykładania płomienia nie może być krótszy niż 120 s.
Wysokość rozprzestrzeniania płomienia po powierzchni próbki należy ocenić przy
pomocy podziałki o jednostce 1 cm, przygotowanej na ramce podtrzymującej próbkę. Jest to
konieczne ze względu na rozszerzenie przebiegu badań poza obszar przedstawiony w Polskiej
Normie PN-EN ISO 11925-2.
W czasie przeprowadzania badania należy zaobserwować ponadto, czy materiał
podczas spalania wytwarza krople oraz czy krople te są w stanie zapalić inny materiał –
papier filtracyjny umieszczony na tacy poniżej próbki. Odnotowywać również charakter
wytwarzanego przez próbkę dymu (charakterystykę dymu ocenić w sposób wizualny).
Obserwować różnice w intensywności dymienia poszczególnych materiałów.
Wyniki wszystkich obserwacji należy zapisywać w tabelach, które przykładowo
zamieszczono poniżej.
Wyniki badań.
Protokół z badania nr 1: PANELE PODŁOGOWE Z PŁYTY HDF
Numer
próbki
Czy po
15 s
nastąpił
zapłon?
Wysokość
płomienia
po 20 s
[cm]
Czy po
30 s
nastąpił
zapłon?
Czy spalanie
jest
podtrzymy-
wane
samoczynnie?
Czas po jakim
płomień
osiągnął
wysokość
15 cm [s]
Czy w czasie
próby
wytwarzane
były krople
lub odpady?
Czy krople
lub odpady
powodowały
zapalenie
bibuły?
Charaktery-
styka
wytwarzanego
dymu
1.
NIE
2
NIE
NIE
8 cm (po 130s)
NIE
NIE
2.
NIE
2
NIE
NIE
7 cm (po 128s)
NIE
NIE
3.
NIE
2
NIE
NIE
7 cm (po 122s)
NIE
NIE
4.
NIE
2
NIE
NIE
7 cm (po 125s)
NIE
NIE
5.
NIE
3
NIE
NIE
7 cm (po 133s)
NIE
NIE
6.
NIE
2
NIE
NIE
8 cm (po 147s)
NIE
NIE
Ś
ladowe ilości
Ś
REDNIA
ARYTMETYCZNA
2,2
-------------------------------
-----------------------------------------------------
Uwagi:
Próbę przeprowadzono przy ekspozycji powierzchniowej. Płomień nie był
podtrzymywany i nie rozprzestrzeniał się samoczynnie. Badanie przeprowadzano zatem przy
ciągłym dostawieniu palnika do próbki. Otrzymano zbliżone wyniki: próbka pomimo
przystawionego płomienia gasła po czasie 122÷133 s (próbki 1-5) lub rozprzestrzenianie
płomienia było praktycznie niezauważalne (próbka 6). Zasięg płomienia mieścił się w
granicach 7÷8 cm. Panele wydzielały bardzo niewielkie ilości prawie przezroczystego dymu.
wykres wysokości zasięgu płomienia od czasu spalania próbki
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0
20
40
60
80
100
120
140
160
czas [s]
w
y
so
k
o
ść
p
ło
m
ie
n
ia
[
c
m
]
próbka 1
próbka 2
próbka 3
próbka 4
próbka 5
próbka 6
a)
b)
Fot. 3. Panele podłogowe z płyty HDF - próbka: a) przed badaniem, b) po
badaniu
Wniosek:
Panele podłogowe, badane zgodnie z normą PN-EN ISO 11925-2:2004, spełniają
jedno z kryteriów klasyfikacyjnych Fs<150 mm po czasie 20 s, pozwalających na
zakwalifikowanie ich do euroklasy B
fl
lub niższej (C
fl
, D
fl
, E
fl
). Należy jednak pamiętać, iż
aby jednoznacznie sklasyfikować dany wyrób niezbędne jest przeprowadzanie badania
według PN-EN ISO 9239-1:2004, pozwalającego określić wartość strumienia krytycznego
[kW/m
2
].