Chemia Analityczna

0,$5(&=.2:$1,(675&(1,2:(:3à<:

.203/(.62:$1,$1$52=386=&=$/12û26$'Ï:

1.

.U]\ZDPLDUHF]NRZDQLDVWUFHQLRZHJRQDSU]\NáDG]LHPLDUHF]NRZDQLDMRQyZ;

−

za

SRPRF$J12

3

.

2.

Do rozt

ZRUX ]DZLHUDMFHJR MRQ\ 7O

+

, Pb

2+

i Ag

+

VW*HQLH ND*GHJR ] MRQyZ

mol/dm

3

) dodawano jony chlorkowe.

a)

:MDNLHMNROHMQRFL]DF]QVLZWUFDüMRQ\"

b)

-DNL SURFHQW SRV]F]HJyOQ\FK MRQyZ ]RVWDQLH Z\WUFRQ\ GR FKZLOL NLHG\ ]DF]QLH

VLZ\G]LHODü]UR]WZRUXQDVWSQ\MRQ"

pIr

TlCl

= 3,46 pIr

PbCl2

= 4,80 pIr

AgCl

= 9,74

(a) AgCl, TlCl, PbCl

2

, b) Ag

+

- praktycznie 100%, Tl

+

-12,5%)

3.

-DNLHSRZLQQRE\üVW*HQLH)H

3+

ZSXQNFLHUyZQRZD*QLNRZ\PDE\SRGF]DVR]QDF]DQLD

FKORUNyZ PHWRG 9ROKDUGD EáG PLDUHF]NRZDQLD E\á UyZQ\ ]HUR MH*HOL PLDUHF]NRZDQLH

SURZDG]LVLGRPRPHQWXZNWyU\PVW*HQLHMRQyZ)H6&1

2+

RVLJQLHZDUWRüÂ

-6

mol/dm

3

?

pIr

AgCl

= 9,744 pIr

AgSCN

= 12,000

K=[Fe(SCN)

2+

]/[Fe

3+

] [SCN

-

]=138

([Fe

3+

] = 0,79 mol/dm

3

)

4. 50,00 cm

3

0,1000 M roztworu KI miareczkowano roztworem AgNO

3

RVW*HQLX

mol/dm

3

Z REHFQRFL 0 UR]WZRUX 1D

2

; MDNR ZVND(QLND : MDNLFK JUDQLFDFK

SRZLQQD ]DZLHUDü VL ZDUWRü LORF]\QX UR]SXV]F]DOQRFL $J

2

X, aby osad ten stosowany

MDNRZVND(QLNXWZRU]\áVL±0,20%RGSXQNWXUyZQRZD*QLNRZHJR"
pIr

AgI

= 16,07 (7,2· 10

-27

<Ir

Ag2X

<1,0· 10

-10

)

5.

50,00 cm

3

0,1000 M roztworu jonów Cl

-

miareczkowano 0,1000 M roztworem AgNO

3

w

REHFQRFL MRQyZ &U2

4

2-

MDNR ZVND(QLND 3U]\MPXMF *H VW*HQLH NRFRZH MRQyZ &U2

4

2-

wynosi 0,0020 mol/dm

3

]D RVDG $J

2

CrO

4

VWDMH VL ZLGRF]Q\ SXQNW NRFRZ\

PLDUHF]NRZDQLD JG\ OLF]QRü VWDáHJR $J

2

CrO

4

w 1,00 dm

3

roztworu wynosi 1,0· 10

-5

PRODREOLF]\üSURFHQWRZ\EáGPLDUHF]NRZDQLD
pIr

AgCl

= 9,744 pIr

Ag2CrO4

= 11,721 (∆ = +0,09%)

6. 50,00 cm

3

UR]WZRUX ]DZLHUDMFHJR PPRO MRQyZ FKORUNRZ\FK PLDUHF]NRZDQR

0,2500 M roztworem AgNO

3

ZREHFQRFLMRQyZFKURPLDQRZ\FKMDNRZVND(QLNDPHWRGD

0RKUD -DNLH SRZLQQR E\ü SRF]WNRZH VW*HQLH MRQyZ FKURPLDQRZ\FK Z UR]WZRU]H
miareczkowanym, aby przy ozna

F]DQLX MRQyZ FKORUNRZ\FK W PHWRG Z SXQNFLH

UyZQRZD*QLNRZ\PRERNRVDGX$J&OZ\WUFLáVLRVDGFKURPLDQXVUHEUD"
pIr

AgCl

= 9,745 pIr

Ag2CrO4

= 11,721 (c

K2CrO4

= 0,0190 mol/dm

3

)

7. 25,00 cm

3

UR]WZRUX 1D&O R VW*HQLX PROGP

3

miareczkowano 0,1000 M

roztworem AgNO

3

Z REHFQRFL 1D

3

; MDNR ZVND(QLND RVDG $J

3

; PD EDUZ Uy*Q RG

$J&O -DNLH SRZLQQR E\ü VW*HQLH MRQyZ ;

3-

w roztworze miareczkowanym

Z\MFLRZ\P DE\ RVDG $J

3

; ]DF]á VL Z\WUFDü GRNáDGQLH Z SXQNFLH

UyZQRZD*QLNRZ\P"
pIr

AgCl

= 9,745 pIr

Ag3X

= 17,745 (c

0

Na3X

= 1,87×10

-3

mol/dm

3

)

8. 50,00 cm

3

0,1000 M roztworu NaCl miareczkowano 0,1000 M roztworem AgNO

3

.

2EOLF]\ü EáG Z]JOGQ\ PLDUHF]NRZDQLD MHOL ]DVWRVRZDQ\ ZVND(QLN V\JQDOL]XMH SXQNW

NRFRZ\PLDUHF]NRZDQLDSU]\S&O
pIr

AgCl

= 9,745 (∆ = - 0,12%)

9. 50,00 cm

3

0,1000 M roztworu KCl miareczkowano 0,1000 M roztworem azotanu srebra.

2EOLF] REMWRü GRGDQHJR UR]WZRUX $J12

3

MH*HOL ]DVWRVRZDQ\ ZVND(QLN V\JQDOL]RZDá

SXQNWNRFRZ\PLDUHF]NRZDQLDSU]\S&O 2EOLF]EáGZ]JOGQ\PLDUHF]NRZDQLD
pIr

AgCl

= 9,74 (V = 50,20 cm

3

, ∆ = + 0,40%)

10. 25,00 cm

3

EURPNX SRWDVX R VW*HQLX PROGP

3

miareczkowano roztworem

AgNO

3

R VW*HQLX PROGP

3

Z REHFQRFL FKURPLDQX9, SRWDVX MDNR ZVND(QLND

(metoda Mohra). Obliczy

ü Z]JOGQ\ EáG PLDUHF]NRZDQLD MH*HOL VW*HQLH MRQyZ

FKURPLDQRZ\FK9,ZSXQNFLHNRFRZ\PZ\QRVLáRÂ

-3

mol/dm

3

.

pIr

AgBr

=12,276 pIr

Ag2CrO4

=11,959 (0,033%)

11. Roztwór NaCl (50,00 cm

3

, c

NaCl

= 0,05000 mol/dm

3

PLDUHF]NRZDQR ]D SRPRF

0,07750 M AgNO

3

VWRVXMF UR]WZyU FKURPLDQX9, MDNR ZVND(QLN 2EOLF]\ü VW*HQLH

MRQyZ FKURPLDQRZ\FK9, Z SXQNFLH NRFRZ\P MHOL EáG Z]JOGQ\ PLDUHF]NRZDQLD

Z\QRVLá
pIr

Ag2CrO4

=11,911 pIr

AgCl

=9,744 (3,71×10

-5

mol/dm

3

)

12. Podczas argentometrycznego ozna

F]DQLD ]DZDUWRFL 32

4

3-

w próbce roztworu o

REMWRFL FP

3

]X*\WR FP

3

0,0247 M roztworu AgNO

3

2EOLF] EáG Z]JOGQ\

PLDUHF]NRZDQLDRUD]VW*HQLDMRQyZ$J

+

i PO

4

3-

ZSXQNFLHNRFRZ\PPLDUHF]NRZDQLD

MH*HOLU]HF]\ZLVWD]DZDUWRü32

4

3-

w analizowanym roztworze wynosi 4,800×10

-3

mol/dm

3

.

pI

r

=19,89 (∆=0,52%, [Ag

+

]=4,7

· 10

-5

mol/dm

3

, [PO

4

3-

]=1,3

· 10

-7

mol/dm

3

)

13.

2]QDF]DQR DUJHQWRPHWU\F]QLH ]DZDUWRü MRQyZ 32

4

3-

w 50,00 cm

3

roztworu

SRZVWDáHJRSU]H]UR]WZRU]HQLHJSUyENLDSDW\WX:WUDNFLHPLDUHF]NRZDQLD]X*\WR
21,65 cm

3

0,1008 M roztworu AgNO

3

2EOLF] Z]JOGQ\ EáG PLDUHF]NRZDQLD MH*HOL

U]HF]\ZLVWD]DZDUWRüIRVIRUXZDSDW\FLHZ\QRVLáD-DNLHE\áRVW*HQLHMRQyZ$J
i PO

4

3-

ZSXQNFLHNRFRZ\PPLDUHF]NRZDQLD"

pIr

Ag3PO4

= 19,89 A

P

= 30,97

(∆=4,09%, [Ag

+

]=1,2

· 10

-3

mol/dm

3

, [PO

4

3-

]=7,5

· 10

-12

mol/dm

3

)

14.

=DZDUWRü IRVIRUDQyZ Z SUyEFH VWDáHM R]QDF]DQR DUJHQWRPHWU\F]QLH L ZDJRZR 'R

R]QDF]HQLDDUJHQWRPHWU\F]QHJRRGZD*RQR JSUyENLIRVIRUDQ\SU]HSURZDG]RQRGR
roztworu i dodano 50,00 cm

3

0,1055 M AgNO

3

. Nadmiar jonów srebra odmiareczkowano

]X*\ZDMF FP

3

0,1021 M KSCN (metoda Volharda). Do oznaczenia wagowego

SREUDQRGUXJSUyENRLQQHMPDVLHIRVIRUDQ\SU]HSURZDG]RQRGRUR]WZRUXZ\WUFRQR

RVDG IRVIRUDQX9 PDJQH]X RGVF]RQR L Z\SUD*RQR GR 0J

2

P

2

O

7

-DNDE\áDPDVDSUyENL

X*\WHMZGUXJLPR]QDF]HQLXMH*HOLRWU]\PDQRJ0J

2

P

2

O

7

?

A

P

=30,97 A

O

= 16,00 M(Mg

2

P

2

O

7

) = 222,57 (m = 1,500 g)

15.

3UyENRPDVLHJ]DZLHUDMFPLQFKORUHNSRWDVXUR]SXV]F]RQRZZRG]ie. Do

otrzymanego roztworu dodano 50,00 cm

3

0,1020 M roztworu AgNO

3

. Nadmiar jonów Ag

+

RGPLDUHF]NRZDQR0UR]WZRUHP.6&1ZREHFQRFLMRQyZ)H

3+

MDNRZVND(QLND

=X*\WRFP

3

WHJRUR]WZRUX2EOLF]\üSURFHQWRZ]DZDUWRüFKORUXZSUyEFH

A

Cl

= 35,453 (20,57%)

16.

=DQLHF]\V]F]RQ SUyEN $V

2

O

3

o masie 0,3000 g roztworzono a arsen utleniono do

AsO

4

3-

. Do otrzymanego roztworu dodano 50,00 cm

3

roztworu AgNO

3

RVW*HQLX

0 1DGPLDU MRQyZ VUHEUD RGPLDUHF]NRZDQR Z REHFQRFL MRQyZ )H

3+

) 0,0825 M

UR]WZRUHP .6&1 ]X*\ZDMF FP

3

WHJR UR]WZRUX 2EOLF]\ü ]DZDUWRü SURFHQWRZ

tlenku arsenu(III) w próbce.
M

As2O3

= 197,84 (98,35%)

17.

3UyEN DSDW\WX R PDVLH J UR]WZRU]RQR D UR]WZyU SU]HQLHVLRQR GR NROE\ R

SRMHPQRFL FP

3

L X]XSHáQLRQR GR NUHVNL = NROE\ SREUDQR FP

3

otrzymanego

UR]WZRUX]DZLHUDMFHJRMRQ\32

4

3-

) i dodano nadmiar AgNO

3

:\WUFRQ\RVDG$J

3

PO

4

RGVF]RQRSU]HP\WRLUR]WZRU]RQRZNZDVLHDXZROQLRQHMRQ\$J

+

zmiareczkowano (w

REHFQRFL MRQyZ )H

3+

]X*\ZDMF FP

3

UR]WZRUX .6&1 R VW*HQLX 0 -DND

E\áD]DZDUWRüSURFHQWRZD3

2

O

5

w badanej próbce?

M

P2O5

= 141,95 (20,18%)

18.

3UyEN R PDVLH J ]DZLHUDMF FKORUHNJDOX,,,UR]SXV]F]RQRZZRG]LH'R

roztworu dodano 50,00 cm

3

0,1007 M AgNO

3

. Nadmiar jonów Ag

+

zmiareczkowano

wobec jonów Fe

3+

MDNRZVND(QLND]X*\ZDMFFP

3

0,0996 M roztworu KSCN. Oblicz

]DZDUWRüSURFHQWRZ*D&O

3

w próbce.

M

GaCl3

= 176,08 (33,55%)

19.

= UR]WZRUX ]DZLHUDMFHJR MRQ\ FKORUNRZH SREUDQR GZLH SUybki o takiej samej

REMWRFL2]QDF]DMFMRQ\&O

-

PHWRG0RKUDZSLHUZV]HM]QLFK]X*\WRFP

3

0,09665

M AgNO

3

L SRSHáQLRQR EáG Z]JOGQ\ –1,45%. W drugiej próbce przeprowadzono

oznaczenie jonów Cl

-

PHWRG9ROKDUGDGRGDMFFP

3

0,09665 M AgNO

3

, a

QDVWSQLH

RGPLDUHF]NRZXMFQDGPLDUMRQyZ$J

+

]DSRPRF01+

4

1&62EOLF]\üREMWRü

dodanego roztworu NH

4

1&6MH*HOLR]QDF]HQLHWRZ\NRQDQREH]EáGQLH

(V = 18,52 cm

3

)

20.

=DZDUWRü MRQyZ MRGNRZ\FK Z UR]WZRU]H R]QDF]DQR GZRPD PHWRGDPL –

argentometrycznie i redoksymetrycznie. W tym celu pobrano dwie próbki po 25,00 cm

3

EDGDQHJR UR]WZRUX 3LHUZV] ]PLDUHF]NRZDQR ]X*\ZDMF FP

3

roztworu AgNO

3

o

VW*HQLXPROGP

3

(metoda Mohra). W trakcie oznaczenia redoksymetrycznego do

drugiej próbki dodano dwuchromianu potasu, zakwaszono, a wydzielony jod
]PLDUHF]NRZDQR ]X*\ZDMF FP

3

0,09843 M Na

2

S

2

O

3

-DNL E\á Z]JOGQ\ EáG

R]QDF]HQLD DUJHQWRPHWU\F]QHJR MH*HOL SU]\MPLHP\ *H R]QDF]HQLH UHGRNV\PHWU\F]QH QLH

E\áRREDUF]RQHEáGHP" (+1,4%)

21. 25,00 cm

3

UR]WZRUX0Z]JOGHPMRQyZ&O

-

]DZLHUDMFHJRGRPLHV]NMRQyZ

Br

-

PLDUHF]NRZDQR]DSRPRF0$J12

3

-DNREMWRü0$J12

3

PR*QD

GRGDüGRPLDUHF]NRZDQHJRUR]WZRUXQLHSRZRGXMFZ\WUFHQLDRVDGXEURPNXVUHEUDMHOL

VW*HQLH jonów Br

-

ZSXQNFLHNRFRZ\PPLDUHF]NRZDQLDZ\QRVLÂ

-6

mol/dm

3

?

pIr

AgCl

= 9,745 pIr

AgBr

= 12,276 (25,85 cm

3

)

22

5R]WZyUMHVW0]HZ]JOGXQDMRQ\&G

2+

L0]HZ]JOGXQDMRQ\6U

2+

.

:\ND]Dü F]\ Z ZDUXQNDFK S+ UR]WZRUX UyZQH L FDáNRZLWH VW*HQLH DQDOLW\F]QH
EDTA równe 0,0500 mol/dm

3

PR*OLZH EG]LH UR]G]LHOHQLH REX NDWLRQyZ SRSU]H]

Z\WUFHQLH6U&2

3

.

plr

CdCO3

= 11,28 pIr

SrCO3

= 9,20 logK

CdY

= 16,46 logK

SrY

= 8,63 α

4

= 4,81· l0

-4

(Tak)

23. W roztworze o pH = 3,0

]DZLHUDMF\P MRQ\ 3E

2+

R QLH]QDQ\P VW*HQLX FDáNRZLWH

DQDOLW\F]QH VW*HQLH GRGDQHJR Z QDGPLDU]H ('7$ Z\QRVL PROGP

3

. Oblicz

DQDOLW\F]QHVW*HQLHMRQyZRáRZLXF

Pb2+

MHOLZLDGRPR*HRVDG3E,

2

]DF]QLHVLZ\WUFDü

] UR]WZRUX JG\ VW*HQLH GRdawanych jonów I

-

RVLJQLH ZDUWRü PROGP

3

]PLDQ

REMWRFLUR]WZRUXSRPLMDP\
pIr

PbI2

= 8,15 logK

PbY

= 18,04 α

4

= 2,51· 10

-11

(c

Pb2+

= 0,025 mol/dm

3

)

24. Do 250,0 cm

3

0,100 M roztworu BaCl

2

dodano 100,0 cm

3

0,150 M Na

2

SO

4

. pH

UR]WZRUX MHVW XWU]\P\ZDQH QD VWDá\P SR]LRPLH -DN PLQLPDOQ OLF]QRü VWDáHJR

ZHUVHQLDQXVRGXWU]HEDGRGDüGRWDNRWU]\PDQHJRUR]WZRUXDE\FDáNRZLFLHUR]SXFLüRVDG
BaSO

4

? Wskazówka:

2EOLF] VW*HQLH MRQyZ VLDUF]DQRZ\FK SR UR]SXV]F]HQLX RVDGX D

n

DVWSQLH ] LORF]\QX UR]SXV]F]DOQRFL VW*HQLH ZROQ\FK QLHVNRPSOHNVRZDQ\FK MRQyZ

Ba

2+

.

pIr

BaSO4

= 9,77 logK

BaY

= 7,76 log α

4

= -0,070 (0,15 mola)

25.

-DNPLQLPDOQOLF]QRüVWDáHJRZHUVHQLDQXVRGXQDOH*\GRGDüGRFP

3

roztworu o

pH=7,0

]DZLHUDMFHJR PROD 6U&O

2

, aby po dodaniu do tego roztworu 3,2220 g

Na

2

SO

4

· 10H

2

2QLHZ\WUFLáVLRVDG6U62

4

?

logK

SrY

= 8,63 log α

4

= -3,32 pIr

SrSO4

= 6,49 M

Na2SO4· 10H2O

= 322,20

(0,064 mola)

26. 50,00 cm

3

01D&OPLDUHF]NRZDQR]DSRPRF,1104 M AgNO

3

ZREHFQRFL

K

2

CrO

4

MDNR ZVND(QLND PHWRGD 0RKUD : SXQNFLH NRFRZ\P PLDUHF]NRZDQLD

S&O 2EOLF]\ü REMWRü UR]WZRUX $J12

3

GRGDQ GR SXQNWX NRFRZHJR RUD] EáG

Z]JOGQ\PLDUHF]NRZDQLD
pIr(AgCl)=9,745 (43,90 cm

3

, +0,49%)

27. .

3UyENRPDVLHJ]DZLHUDMF.Br i 35,55% KBrO

3

rozpuszczono w

ZRG]LHX]\VNXMFUR]WZyURREMWRFLFP

3

2EOLF]\üLOHQDOH*\]X*\üPLDQRZDQHJR

roztworu AgNO

3

RVW*HQLXPROGP

3

na zmiareczkowanie 10,0 cm

3

analizowanego

roztworu, oraz

UR]WZRUXRWHMVDPHMREMWRFLGRNWyUHJRSU]HGPLDUHF]NRZDQLHPGRGDQR

V

2

(SO

4

)

3

w celu zredukowania jonów BrO

3

-

do jonów Br

-

.

(4,33 cm

3

, 14,7 cm

3

)

28.

3UyENRPDVLHJ]DZLHUDMFMRQ\&O

-

i ClO

4

-

, rozpuszczono w wodzie

X]\VNXMFUR]WZyURREMWRFLFP

3

. Na zmiareczkowanie 50,00 cm

3

tego roztworu

]X*\WRFP

3

0,08551 mol/dm

3

roztworu AgNO

3

. Do drugiej próbki tego roztworu o tej

VDPHMREMWRFLGRGDQRVROLZDQDGX,,,ZFHOX]UHGXNRZDQLDMRQyZ&O2

4

-

do jonów Cl

-

,

DQDVWSQLH]PLDUeczkowano mianowanym roztworem AgNO

3

]X*\ZDMFFP

3

.

2EOLF]\ü]DZDUWRüSURFHQWRZ&O

-

i ClO

4

-

w próbce.

(10,60% i 55,65%)

29. 50,00 cm

3

0,1227 M roztworu NaBr miareczkowano 0,2045 M roztworem azotanu

VUHEUD%áGZ]JOGQ\R]QDF]HQLDZ\QRVLá –2EOLF]S%UZSXQNFLHNRFRZ\P
miareczkowania. pIr

AgBr

= 12,28

(pBr=3,03)

30. Do 20,00 cm

3

UR]WZRUX]DZLHUDMFHJRPPROMRQyZ=Q

2+

dodano 50,00 cm

3

0UR]WZRUXZHUVHQLDQXVRGX-DNPDVV]F]DZLDQXDPRQXPR*QDGRGDüGR
otrzyma

QHJRUR]WZRUXQLHSRZRGXMFZ\WUFHQLDV]F]DZLDQXF\QNX,,MH*HOLS+UR]WZRUX

wynosi 4,00?
log K(ZnY

2-

) = 16,50 log α

4

= – 8,44 (NH

4

)

2

C

2

O

4

– 124,1

pI

r

(ZnC

2

O

4

) = 8,90

(0,84 g)