1
1
Ochrona zbrojenia przed korozją
w elementach żelbetowych
mgr in
ż
. Justyna Kuziak
mgr in
ż
. Justyna Kuziak
Katedra Inżynierii Materiałów Budowlanych
2
Podstawowymi wymaganiami
zapewniającymi trwałość konstrukcji są:
ustalenie grubości otuliny
ustalenie grubości otuliny –
– ochrona zbrojenia,
ochrona zbrojenia,
odpowiednia szczelność betonu,
odpowiednia szczelność betonu,
dobór właściwego składu mieszanki betonowej,
dobór właściwego składu mieszanki betonowej,
określenie możliwości występowania rys,
określenie możliwości występowania rys,
sposób wykonawstwa oraz pielęgnacji betonu,
sposób wykonawstwa oraz pielęgnacji betonu,
zastosowanie odpowiednich materiałów
zastosowanie odpowiednich materiałów –
– wymagania
wymagania
normowe i jakościowe.
normowe i jakościowe.
2
3
Korozja
- samorzutne procesy destrukcyjne
zachodz
ą
ce w materiale, prowadz
ą
ce do
pogorszenia jego cech u
ż
ytkowych, a w
kra
ń
cowych przypadkach do całkowitego
zniszczenia
Korozja elementów żelbetowych
korozja betonu
korozja betonu
korozja zbrojenia
korozja zbrojenia
4
Korozja betonu
Korozja fizyczna
Korozja fizyczna
Korozja biologiczna
Korozja biologiczna
Korozja chemiczna
Korozja chemiczna
3
5
Przyczyny korozji stali w betonie
Przyczyny korozji stali w betonie
•• Karbonatyzacja betonu
Karbonatyzacja betonu
•• Skażenia chlorkami
Skażenia chlorkami
6
słabo
ś
rednio
mocno
bardzo mocno
agresywne
obojętny
odczyn
ś
rodowiska
nieagresywne
agresywność
wobec betonu
młody beton
zasadowy
kwaśny
pH
beton
skarbonatyzowany
częściowa
karbonatyzacja
14
12
10
8
6
4
2
0
7
korozja kwasowa
stali i betonu
skuteczna
ochrona
stali
możliwość
korozji stali
częściowa
ochrona
brak ochrony
korozja stali
korozja
wżerowa stali
korozja
kwasowa
11,8
11,8
4
7
Ż
elazo w środowisku
Ż
elazo w środowisku
betonu skarbonatyzowanego
betonu skarbonatyzowanego
Sumarycznie:
Fe
2+
+ 2OH
-
Fe(OH)
2
4Fe(OH)
2
+ O
2
+ 2H
2
O 4Fe(OH)
3
czerwona rdza
••
Beton nieskarbonatyzowany: stal w stanie pasywnym
Beton nieskarbonatyzowany: stal w stanie pasywnym
••
Beton skarbonatyzowany: korozja ogólna stali
Beton skarbonatyzowany: korozja ogólna stali
Ogniwo stężeniowe:
Ogniwo stężeniowe:
oksydacyjne
oksydacyjne
Korozja
Korozja
elektrochemiczna
elektrochemiczna
8
Mechanizm korozji wżerowej
proces autokatalityczny
proces autokatalityczny
anoda (powierzchnia wżeru):
Fe Fe
2+
+ 2e
katoda :
½ O
2
+ H
2
O + 2e 2OH
-
przepływ prądu wędrówka
chlorków do wżeru
2Cl
-
+ Fe
2+
FeCl
2
FeCl
2
+ 2H
2
O Fe(OH)
2
+ 2H
+
+ 2Cl
-
5
9
Krytyczna zawartość chlorków w betonie
1 – wg ENV 206:1992
2 – wartość uznawana za niebezpieczną
11
12
13
14
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
stężenie chlorków, c
Cl
-
,
mol/dm
3
w
y
k
ła
d
n
ik
j
o
n
ó
w
w
o
d
o
ro
w
y
ch
p
H
11
12
13
14
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
stężenie chlorków, c
Cl
-
,
mol/dm
3
w
y
k
ła
d
n
ik
j
o
n
ó
w
w
o
d
o
ro
w
y
ch
p
H
1
2
3
4
5
6
7
8
0
stężenie chlorków, c
g/dm
Cl
,
3
zawartość chlorków, %mas.
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
1
2
10
Schemat rozwoju korozji stali w betonie
Schemat rozwoju korozji stali w betonie
zniszczenie
korozyjne stali
czas
Pasywno
ść
Korozja
Awaria
t
6
11
Metody ochrony konstrukcji żelbetowych:
•
odpowiednie zaprojektowanie i technologiczne wykonanie konstrukcji
ż
elbetowych
(klasa betonu, porowatość, wodoszczelność; układanie, zagęszczanie i
pielęgnacja mieszanki betonowej)
•
ochrona poprzez zmniejszenie stopnia oddziaływania czynników
agresywnych
(np. poprzez odpowiednią lokalizację budynków)
•
metody elektrochemiczne
– ochrona katodowa, ochrona protektorowa
– elektrochemiczne usuwanie chlorków
– realkalizacja skarbonatyzowanego żelbetu
– elektroosadzanie
•
stosowanie powłok ochronnych
– powłoki cementowe (wzrost pH środowiska)
– izolujące powłoki, np. epoksydowe
⇓
⇓
⇓
⇓
konieczność zapewnienia ciągłości powłoki w czasie użytkowania konstrukcji budowlanej
•
metoda penetrujących (migrujących) inhibitorów korozji
12
Ochrona katodowa
od lat 70. XX w.
od lat 70. XX w.
7
13
Ochrona katodowa – procesy i ograniczenia
Katoda (zbrojenie):
Katoda (zbrojenie):
2H
2H
2
2
O + O
O + O
2
2
+ 4e
+ 4e → 4
→
4
OH
OH
--
skutek: alkalizacja
skutek: alkalizacja –
– zasadniczo
zasadniczo
proces korzystny dla betonu
proces korzystny dla betonu
ale może powodować
ale może powodować
alkaliczną reakcję kruszywa
alkaliczną reakcję kruszywa
przy zbrojeniu
przy zbrojeniu
Przy niedoborze tlenu:
Przy niedoborze tlenu:
H
H
2
2
O
O → H
→
H
+
+
+ OH
+ OH
--
2
2 H
H
+
+
+ 2e
+ 2e →
→
H
H
2
2
skutek: może stwarzać
skutek: może stwarzać
zagrożenie kruchością
zagrożenie kruchością
wodorową
wodorową
Anoda:
Anoda:
4OH
4OH
--
→
→
2H
2H
2
2
O + O
O + O
2
2
+ 4e
+ 4e
2H
2H
2
2
O
O → O
→
O
2
2
+ 4
+ 4
H
H
+
+
+ 4e
+ 4e
2Cl
2Cl
--
→
Cl
→
Cl
2
2
+ 2e
+ 2e
Cl
Cl
2
2
+ OH
+ OH
--
→
ClO
→
ClO
--
+
+
H
H
+
+
+Cl
+Cl
--
skutek: zakwaszenie środowiska
skutek: zakwaszenie środowiska
przy anodzie
przy anodzie –
– korozja kwasowa
korozja kwasowa
betonu jeśli anoda w betonie lub
betonu jeśli anoda w betonie lub
na jego powierzchni
na jego powierzchni
14
Ochrona katodowa
Ochrona katodowa –
– przykład zastosowań
przykład zastosowań
Eurotunel pod kanałem La Manche
Eurotunel pod kanałem La Manche
8
15
Ochrona protektorowa za pomocą
roztwarzalnych anod
(tzw. metoda traconej anody)
e
Reakcja katodowa
K
a
to
d
a
P
R
O
T
E
K
T
O
R
Fe
H 0 + 0 + 2e 20H
2
1
2
2
2
Iop
Iop
Zn
2+
Zn(OH)2
2OH
_
_
Reakcja anodowa
Zn Zn 2e
2+
+
-
-
-
-
+
16
Elektrochemiczne usuwanie chlorków
• instalacja jak przy ochronie katodowej, anody zewnętrzne
• elektrolit zewnętrzny (np. maty filcowe nasycone roztworem
NaOH, Na
2
CO
3
lub Ca(OH)
2
)
• można usunąć 20-80% chlorków z betonu
9
17
Elektrochemiczne usuwanie chlorków
-- mechanizm
mechanizm
1
1 –
– beton,
beton,
2
2 –
– elektrolit,
elektrolit,
3
3 –
– anoda,
anoda,
4
4 –
– źródło prądu stałego,
ź
ródło prądu stałego,
5
5 -- zbrojenie
zbrojenie
18
Elektrochemiczne usuwanie chlorków
- przykłady zastosowania
•• po raz pierwszy: kąpielisko Trondheim w Norwegii
po raz pierwszy: kąpielisko Trondheim w Norwegii
•• most Lingenau w Austrii
most Lingenau w Austrii
•• most Burlington Bay Skyway
most Burlington Bay Skyway
w Kanadzie
w Kanadzie
10
19
Realkalizacja skarbonatyzowanego żelbetu
• cel:
odtworzenie wysokiego pH
umożliwiającego odbudowę
warstwy pasywnej na stali
• instalacja, jak przy ekstrakcji
chlorków
• można uzyskać pH betonu
12,5-13,5
1
1 –
– elektrolit zewnętrzny (Na
elektrolit zewnętrzny (Na
2
2
CO
CO
3
3
),
),
2
2 –
– anoda, 3
anoda, 3 –
– zbrojenie,
zbrojenie,
4
4 –
– źródło prądu stałego
ź
ródło prądu stałego
20
Realkalizacja skarbonatyzowanego betonu
Realkalizacja skarbonatyzowanego betonu
-- przykłady zastosowań
przykłady zastosowań
•• po raz pierwszy: fasada budynku Norweskiego
po raz pierwszy: fasada budynku Norweskiego
Banku Narodowego w Stavanger, 1988 r.
Banku Narodowego w Stavanger, 1988 r.
•• Uniwersytet Techniczny w Trondheim w
Uniwersytet Techniczny w Trondheim w
Norwegii
Norwegii
•• elewacja kościoła św. Marka w Bettlach w
elewacja kościoła św. Marka w Bettlach w
Szwajcarii
Szwajcarii
•• strop tunelu drogowego Arlberg
strop tunelu drogowego Arlberg –
– Tunnel w
Tunnel w
Austrii
Austrii
11
21
Elektroosadzanie – elektrochemiczne
wypełnianie rys, przebiegających
wzdłuż i w poprzek zbrojenia
• przyłożenie ujemnego potencjału do zbrojenia
• elektromigracja jonów Ca
2+
, Mg
2+
, Zn
2+
w
kierunku zbrojenia, które po osadzeniu tworzą np.
wodorotlenki czy węglany,
• konieczny elektrolit zewnętrzny na powierzchni
betonu – źródło jonów (roztwory azotanów
magnezu i cynku)
• metoda nowa i dotychczas mało rozpowszechniona
22
Elektrochemiczne metody naprawy
Elektrochemiczne metody naprawy
-- podsumowanie
podsumowanie
12
23
Inhibitory korozji
Inhibitory korozji
(ISO def.)
(ISO def.)
–
– związki chemiczne, które dodane w
związki chemiczne, które dodane w
odpowiednich ilościach do betonu,
odpowiednich ilościach do betonu,
potrafią
potrafią zapobiegać lub spowalniać
zapobiegać lub spowalniać
proces korozji
proces korozji stali w betonie i nie
stali w betonie i nie
wpływają szkodliwie na właściwości
wpływają szkodliwie na właściwości
betonu lub na naturę i mikrostrukturę
betonu lub na naturę i mikrostrukturę
produktów hydratacji.
produktów hydratacji.
24
Podział inhibitorów (na podstawie
Podział inhibitorów (na podstawie
elektrochemicznego charakteru
elektrochemicznego charakteru
oddziaływania):
oddziaływania):
•• Anodowe
Anodowe –
– hamują proces anodowy
hamują proces anodowy
•• Katodowe
Katodowe –
– hamują proces katodowy
hamują proces katodowy
•• Mieszane
Mieszane –
– hamują zarówno proces anodowy
hamują zarówno proces anodowy
jak i katodowy
jak i katodowy
13
25
Inhibitory korozji stali w betonie:
Inhibitory korozji stali w betonie:
•• dodawane do świeżego betonu
dodawane do świeżego betonu
(od lat 70
(od lat 70--tych)
tych)
•• nanoszone powierzchniowo
nanoszone powierzchniowo
na beton
na beton
•• nanoszone w zaprawach
nanoszone w zaprawach
naprawczych
naprawczych
MCI
MCI
Migrating
Migrating
Corrosion
Corrosion
Inhibitors
Inhibitors
PCI
PCI
Penetrating
Penetrating
Corrosion
Corrosion
Inhibitors
Inhibitors
26
Wymagania stawiane inhibitorom
Wymagania stawiane inhibitorom
korozji stali dodawanym do betonu
korozji stali dodawanym do betonu
• przedłużenie okresu pasywności stali, a później
zmniejszenie jej szybkości korozji
• brak ujemnego wpływu na właściwości
zarówno betonu jak i mieszanki betonowej
14
27
Wymagania stawiane penetruj
ą
cym
Wymagania stawiane penetruj
ą
cym
inhibitorom korozji:
inhibitorom korozji:
•• przenikanie przez beton
przenikanie przez beton
•• hamowanie korozji stali
hamowanie korozji stali
•• trwały efekt ochronny
trwały efekt ochronny
•• brak negatywnego wpływu na betonu
brak negatywnego wpływu na betonu
•• nietoksyczno
ść
nietoksyczno
ść
28
Zawiesina wodna
Zaprawa PCC
Emitery cz
ą
steczek
nanoszenie
ś
rodków
ochronnych
migracja cz
ą
steczek
inhibitora w kierunku stali
przyci
ą
ganie do stali
tworzenie powłoki
pasywuj
ą
cej
pr
ę
ty
zbrojeniowe
element
ż
elbetowy
15
29
Jako migrujące inhibitory korozji stali
Jako migrujące inhibitory korozji stali
w betonie są stosowane:
w betonie są stosowane:
•• aminy i ich pochodne (aminoalkohle, sole
aminy i ich pochodne (aminoalkohle, sole
amoniowe kwasów karboksylowych)
amoniowe kwasów karboksylowych)
•• kwasy dikarboksylowe, estry kwasów
kwasy dikarboksylowe, estry kwasów
tłuszczowych,
tłuszczowych,
•• azotany(III)
azotany(III)
•• monofluorofosforan sodu (MFP).
monofluorofosforan sodu (MFP).
30
Azotany(III) jako PCI
Azotany(III) jako PCI
NO
NO
2
2
--
•• Wysoka skuteczność inhibicji
Wysoka skuteczność inhibicji
•• Pasywatory
Pasywatory
Utleniają produkty korozji:
Utleniają produkty korozji:
2Fe
2Fe
2+
2+
+ 2OH
+ 2OH
--
+ 2NO
+ 2NO
2
2
--
= 2NO + Fe
= 2NO + Fe
2
2
O
O
3
3
+ H
+ H
2
2
O
O
Fe
Fe
2+
2+
+ OH
+ OH
--
+ NO
+ NO
2
2
--
= NO + γFeOOH
= NO + γFeOOH
warstwa pasywna
warstwa pasywna
16
31
Wady azotanów(III)
Wady azotanów(III)
•• Na
NaNO
NO
2
2
--
reakcje alkaliczne z kruszywem
reakcje alkaliczne z kruszywem
(korozja wewnętrzna betonu)
(korozja wewnętrzna betonu)
Rada: stosować
Rada: stosować
Ca(NO
Ca(NO
2
2
))
2
2
•• Toksyczność
Toksyczność
-- utlenia hemoglobinę we krwi do
utlenia hemoglobinę we krwi do
metahemoglobiny (brak właściwości
metahemoglobiny (brak właściwości
transportowych tlenu)
transportowych tlenu)
-- ale dozwolona jako dodatek do mięs
ale dozwolona jako dodatek do mięs
32
Monofluorofosforan sodu jako PCI
Monofluorofosforan sodu jako PCI
MFP
MFP
–
–
Na
Na
2
2
PO
PO
3
3
F
F
•• W betonie nieskarbonatyzowanym:
W betonie nieskarbonatyzowanym:
-- tworzy trudno rozpuszczalne sole w reakcji z
tworzy trudno rozpuszczalne sole w reakcji z
wodorotlenkiem wapnia uszczelnienie
wodorotlenkiem wapnia uszczelnienie
-- brak penetracji w betonie
brak penetracji w betonie
•• W betonie skarbonatyzowanym
W betonie skarbonatyzowanym
-- migruje przez beton do stali i hamuje korozję
migruje przez beton do stali i hamuje korozję
17
33
Handlowe PCI
Handlowe PCI
•• najczęściej mieszaniny mające w składzie
najczęściej mieszaniny mające w składzie
lotne związki (aminy, aminoalkohole, sole
lotne związki (aminy, aminoalkohole, sole
amoniowe kwasów karboksylowych)
amoniowe kwasów karboksylowych)
dyfundujące do powierzchni stali oraz
dyfundujące do powierzchni stali oraz
opóźniające korozję oraz związki
opóźniające korozję oraz związki
nieorganiczne np. MFP zatykające pory w
nieorganiczne np. MFP zatykające pory w
betonie i przez to ograniczające wpływ
betonie i przez to ograniczające wpływ
czynników korozyjnych
czynników korozyjnych
34
Problemy przy stosowaniu penetrujących
Problemy przy stosowaniu penetrujących
inhibitorów korozji:
inhibitorów korozji:
Problem:
lotność inhibitorów (aminy) - parowanie ???
18
35
Rozwój korozji stali w betonie
Rozwój korozji stali w betonie
zniszczenie
korozyjne stali
czas
0
36
Rozwój korozji stali w betonie po
Rozwój korozji stali w betonie po
zastosowaniu inhibitora na
zastosowaniu inhibitora na
powierzchnię konstrukcji
powierzchnię konstrukcji
zniszczenie
korozyjne stali
czas
0
∆
t
19
37
Skuteczność migrujących inhibitorów korozji
Skuteczność migrujących inhibitorów korozji
(wyniki literaturowe):
(wyniki literaturowe):
-- skuteczność ogólnie:
skuteczność ogólnie:
do 99%
do 99%
brak wpływu
brak wpływu
-- maksymalne stężenie chlorków:
maksymalne stężenie chlorków:
3%
3%
0,4%
0,4%
-- wpływ karbonatyzacji:
wpływ karbonatyzacji:
skuteczne
skuteczne
nieskuteczne
nieskuteczne
-- wpływ jakości betonu:
wpływ jakości betonu:
wyższa skuteczność w szczelnym betonie
wyższa skuteczność w szczelnym betonie
38
PCI
PCI -- wątpliwości
wątpliwości
-- odpowiedni moment wprowadzenia inhibitora
odpowiedni moment wprowadzenia inhibitora –
–
gdy zniszczenia korozyjne stali są niewielkie
gdy zniszczenia korozyjne stali są niewielkie
konieczność monitoringu
konieczność monitoringu
20
39
Zalety PCI:
- niskie koszty
- prosty sposób aplikacji
- możliwość przemieszczania się w betonie
- nie zmieniają cech fizycznych betonu
- ich użycie nie wymaga korygowania receptur mieszanek
betonowych
Wady PCI:
- trudny do określenia czas dotarcia cząsteczek do zbrojenia,
np. podaje się głębokość penetracji 8 cm po 28 dniach lub też
3 cm przez 1 rok,
- niepewność działania przy dużym skażeniu jonami Cl
-
40
Zastosowania:
Zastosowania:
-- most Itchen, Southampton, Wielka Brytania,
most Itchen, Southampton, Wielka Brytania,
-- wiadukt nad przełączą Isarco (autostrada A22),
wiadukt nad przełączą Isarco (autostrada A22),
Włochy
Włochy
-- ściany zewnętrzne Pentagonu, Waszyngton,
ś
ciany zewnętrzne Pentagonu, Waszyngton,
USA,
USA,
-- zapora Wisła
zapora Wisła--Czarne, Polska.
Czarne, Polska.
21
41
- pomiary potencjału korozyjnego stali
- metoda polaryzacji liniowej
- spektroskopia impedancyjna
- elektrochemiczne techniki impulsowe
Metody monitorowania
Metody monitorowania
korozji stali zbrojeniowej oraz
korozji stali zbrojeniowej oraz
oceny skuteczności inhibitora
oceny skuteczności inhibitora
42
Przykład mapy potencjału korozyjnego
Przykład mapy potencjału korozyjnego
22
43
Wyznaczanie prądu korozji na podstawie
Wyznaczanie prądu korozji na podstawie
metod polaryzacyjnych
metod polaryzacyjnych
•• Określa szybkość korozji
Określa szybkość korozji
* I
* I
kor
kor
< 0,21µA/cm
< 0,21µA/cm
2
2
-- brak spodziewanych zniszczeń korozyjnych
brak spodziewanych zniszczeń korozyjnych
* 0,21 < I
* 0,21 < I
kor
kor
< 1,07 µA/cm
< 1,07 µA/cm
2
2
–
– zniszczenia możliwe za 10
zniszczenia możliwe za 10--15 lat
15 lat
* 1,07 < I
* 1,07 < I
kor
kor
< 10,7 µA/cm
< 10,7 µA/cm
2
2
–
– zniszczenia możliwe za 2
zniszczenia możliwe za 2--10 lat
10 lat
* I
* I
kor
kor
>10,7 µA/cm
>10,7 µA/cm
2
2
–
– zniszczenia możliwe za mniej niż 2 lata
zniszczenia możliwe za mniej niż 2 lata
44
Elektrochemiczna spektroskopia
Elektrochemiczna spektroskopia
impedancyjna (EIS)
impedancyjna (EIS)
•• rezystancja betonu
rezystancja betonu –
– przepuszczalność
przepuszczalność
•• zmiana rezystancji przeniesienia ładunku
zmiana rezystancji przeniesienia ładunku --
skuteczności inhibicji
skuteczności inhibicji
•• zmiana pojemności międzyfazowej
zmiana pojemności międzyfazowej --
repasywacja i adsorpcja inhibitora na
repasywacja i adsorpcja inhibitora na
powierzchni stali
powierzchni stali
•• pomiar nieniszczący
pomiar nieniszczący
23
45
Pomiar impedancji
Pomiar impedancji
• naruszenie równowagi układu elektrochemicznego
przez sygnał elektryczny
E(t ) = E
0
cos(
ω
t)
przepływ prądu I (t) = I
0
cos(
ω
t +
ϕ
)
E(t)
E(t) –
– potencjał w czasie t [V]
potencjał w czasie t [V]
E
E
00000000
–– amplituda sygnału [V]
amplituda sygnału [V]
I(t)
I(t) –
– natężenie prądu w czasie t [A]
natężenie prądu w czasie t [A]
II
00000000
–– amplituda sygnału [A]
amplituda sygnału [A]
t
t –
– czas [s]
czas [s]
ω
ω
–
– częstotliwość kołowa
częstotliwość kołowa
(ω = 2πf, f
(ω = 2πf, f –
– częstotliwość) [Hz]
częstotliwość) [Hz]
φ
φ
–
– przesunięcie fazowe
przesunięcie fazowe
46
Literatura
Literatura
••
L.Czarnecki, P.H.Emmons,
L.Czarnecki, P.H.Emmons, Naprawa i ochrona konstrukcji betonowych
Naprawa i ochrona konstrukcji betonowych,
,
Polski Cement, Kraków 2002
Polski Cement, Kraków 2002
••
L.Czarnecki, A.Królikowski, J.Kuziak, A.Fleszar, S.Kuś, A.Garbacz,
L.Czarnecki, A.Królikowski, J.Kuziak, A.Fleszar, S.Kuś, A.Garbacz,
A.Zybura,
A.Zybura, Ocena skuteczności działania migrujących inhibitorów korozji
Ocena skuteczności działania migrujących inhibitorów korozji
stali w betonie
stali w betonie, Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, Warszawa
, Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, Warszawa
2008
2008
••
Elsener B., Corrosion Inhibitors for Steel in Concrete
Elsener B., Corrosion Inhibitors for Steel in Concrete –
– State of the Art.
State of the Art.
Report. European Federation of Corrosion Publications, No 35, Maney Publ.,
Report. European Federation of Corrosion Publications, No 35, Maney Publ.,
2001
2001
••
M.Jaśniok, A.Żybura, Zabezpieczenia i regeneracja zagrożonych korozją
M.Jaśniok, A.Żybura, Zabezpieczenia i regeneracja zagrożonych korozją
konstrukcji z betonu. Elektrochemiczne odtwarzanie ochronnych właściwości
konstrukcji z betonu. Elektrochemiczne odtwarzanie ochronnych właściwości
otuliny betonowej (cz. IV), Przegląd budowlany 7
otuliny betonowej (cz. IV), Przegląd budowlany 7--8, 44 (2007)
8, 44 (2007)
••
A.Królikowski, J.Kuziak, Migrujące inhibitory korozji stali w betonie
A.Królikowski, J.Kuziak, Migrujące inhibitory korozji stali w betonie –
–
prawdy i mity, Ochrona przed korozją 4
prawdy i mity, Ochrona przed korozją 4--5, 100 (2009)
5, 100 (2009)
••
A.Zybura, Elektrochemiczne zabezpieczenia zbrojenia konstrukcji
A.Zybura, Elektrochemiczne zabezpieczenia zbrojenia konstrukcji
ż
elbetowych przed korozją, Ochrona przed Korozją 1/2007, 24 (2007)
ż
elbetowych przed korozją, Ochrona przed Korozją 1/2007, 24 (2007)