OTRZYMYWANIE (1S)-(-)-2,10-KAMFOROSULTAMU

SYNTEZA KWASU (1S)-(+)-10-KAMFOROSULFONOWEGO

O

SO

3

H

O

H

2

SO

4

Bezwodnik octowy

Bartlett P.D., Knox L.H., Org. Synth. 1965, 45, 12.

W   kolbie   okrągłodennej   o   pojemności   100   mL   umieszczono   5.88g   (3.66   mL,   0.06   mol) 

stężonego   kwasu   siarkowego.   Następnie   kolbę   ochłodzono   w   łaźni   lodowej   i   wkroplono 

porcjami, cały czas mieszając, 12.2g (11.7 mL, 0.12 mol) bezwodnika octowego tak, aby 

temperatura nie przekroczyła 20

o

C. Następnie dodano 9.12g (0.06 mol) D-kamfory i całość 

mieszano w łaźni lodowej do momentu rozpuszczenia się kamfory.  Mieszaninę reakcyjną 

odstawiono na tydzień, odsączono wytrącony kwas kamforosulfonowy i przemyto  eterem. 

Otrzymano   5.3g-5.8g   (38-42%   wydajności)   kwasu   kamforosulfonowego   o   temperaturze 

topnienia 202-203

o

C. [α]

D 

-22.4 (c 5, H

2

O).

SYNTEZA KAMFOROSULFOIMINY

O

SO

3

H

O

SO

2

Cl

SOCl

2

N

NH

3

O

S

O

Towson J., Weismiller M.C., Ankar Lal G., Sheppard A.C., Kumar A., Davis, F.A.,  Org. 

Synth. 1991, 69, 158.

W   kolbie   okrągłodennej   o   pojemności   100   mL,   zaopatrzonej   w   chłodnicę   zwrotną, 

umieszczono   2.32g   (10   mmol)   kwasu   (+)-10-kamforosulfonowego   w   20   mL   toluenu   a 

następnie dodano 1.4 mL (20 mmol) chlorku tionylu. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 

115

o

C do momentu ustania wydzielania się gazu. Nadmiar chlorku tionylu i toluen usunięto. 

Pozostałość rozpuszczono w 5 mL THF-u i wylano do 40 mL zimnego (7 

o

C) 28% wodnego 

roztworu amoniaku. Całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny, a następnie 

ogrzewano w kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną w temperaturze 90

o

C 

przez   4   godziny.   Po   ochłodzeniu   mieszaniny   do   temperatury   pokojowej   odsączono 

wydzieloną   kamforosulfoiminę,   przemyto   wodą   i   wysuszono.   Otrzymano   1.89g   produktu 

(89%) o temperaturze topnienia 230

o

C. [α]

D 

-3.2 (c 2, CHCl

3

).

SYNTEZA (1S)-(-)-2,10-KAMFOROSULTAMU

N

O

S

O

NaBH

4

NH

O

S

O

Towson J., Weismiller M.C., Ankar Lal G., Sheppard A.C., Kumar A., Davis F.A.,  Org. 

Synth. 1991, 69, 158.

W kolbie okrągłodennej umieszczono 1.89g (8.9 mmol) kamforosulfoiminy, 9 mL metanolu i 

3 mL wody. Całość oziębiono do 5

o

C i dodawano porcjami 0.33g (8.9 mmol) borowodorku 

sodu. Mieszanie kontynuowano aż do ukończenia reakcji. Następnie oddestylowano metanol, 

dodano   3   mL   chlorku   metylenu   i   otrzymany   roztwór   wylano   do   12   mL   2M   kwasu 

siarkowego. Mieszaninę  ekstrahowano chlorkiem  metylenu  (2*5 mL),  połaczone  warstwy 

organiczne   przemyto   solanką   i   suszono   siarczanem   magnezu.   Po   oddestylowaniu 

rozpuszczalnika surowy produkt krystalizowano z etanolu. Otrzymano 1.4g (74% wydajności) 

sultamu o temperaturze topnienia 190-191 

o

C. [α]

D 

-31.3 (c 5, CHCl

3

).