Informacja nt. organizacji zajęć laboratoryjnych z
przedmiotu Podstawy Nauki o Materiałach w II części
semestru
http://www.kkiem.agh.edu.pl/dydakt/N_mat/index.html
W dalszej części semestru ćwiczenia laboratoryjne będą
realizowane na dwóch wydziałach:
- Inżynierii Mechanicznej i Robotyki (część II) w
B2 – 03, 013,
015, 016
- Inżynierii Materiałowej i Ceramiki (część III) w
A3 – 507, 515
wg harmonogramu zamieszczonego na stronie:
Wymagane jest wcześniejsze przygotowanie merytoryczne z zakresu
tematycznego realizowanego laboratorium wg instrukcji do
poszczególnych ćwiczeń laboratoryjnych.
W czasie zajęć laboratoryjnych wiadomości każdego
studenta będą weryfikowane.
Instrukcje znajdują się na stronie:
http://www.kkiem.agh.edu.pl/dydakt/N_mat/index.html
http://kcs.fc.pl/przedmiot/nauka-o-materialach-wimir
Kontakt do osób koordynujących:
dr inż. Zbigniew Pędzich
(WIMiC)
dr inż. Sławomir Zimowski
(WIMiR)
dr inż. Marcin Kot
(WIMiR)
Stale odporne na korozję
KOROZJA – DEFINICJE
Degradacja środowiskowa materiałów –
degradacja
mikrostruktury i właściwości materiałów w wyniku
działania agresywnych chemicznie środowisk,
naprężeń, temperatury i czasu.
Korozja metali
– niszczenie metali pod wpływem
chemicznego lub elektrochemicznego działania
środowiska.
Korozja chemiczna –
korozja w suchych gazach i
nieelektrolitach
Korozja elektrochemiczna
– korozja w wilgotnych gazach
i elektrolitach
Korozja elektrochemiczna
- niszczenie metalu w wyniku
procesów elektrodowych zachodzących na granicy faz
metal – elektrolit. Metal ulega rozpuszczaniu
przechodząc do elektrolitu w postaci jonów:
Fe Fe
+2
+ 2e
-
Reakcje towarzyszące korozji
Redukcja
(katoda)
Utlenianie
(anoda)
jony
przechodzą
do roztworu
(elektrolitu)
powstaje
potencjał
ektryczny
wydziela
się gaz
• miejsce dla reakcji
utleniania
• miejsce dla reakcji redukcji
• ścieżka przepływu
elektronów
• ścieżka przepływu jonów
Ogniwo korozyjne
Potencjały elektrodowe
• Skłonność metalu do korozji elektrochemicznej może być
wyrażona za pomocą siły elektromotorycznej (SEM) ogniwa
korozyjnego
• Im większa wartość (SEM) tym większa skłonność do korozji
• Potencjały elektrodowe metali w roztworach ich jonów o
aktywności 1 nazywa się normalnymi lub standardowymi;
• Potencjały mierzy się zwykle względem elektrody
wodorowej (0 V)
Elektroda wodorowa zbudowana jest z platyny pokrytej
czernią platynową (drobno krystaliczna platyna o rozwiniętej
powierzchni) zanurzona w roztworze kwasu i w strumieniu
gazowego wodoru.
(Pt)H
2
H
+
Jeżeli ciśnienie gazowego wodoru wynosi 1013 hPa, a aktywność
jonów H
+
równa jest jedności, to taką elektrodę nazywamy
normalną elektrodą wodorową (NEW).
Szereg napięciowy i
galwaniczny
Szereg napięciowy
normalnych
potencjałów
względem elektrody
wodorowej
Szereg galwaniczny
potencjałów w 3%
roztworze NaCl
Pt/Pt
2+
Ag/Ag
+
Cu/Cu
2+
Sn/Sn
4+
H
2
/H
+
Pb/Pb
2+
Ni/Ni2
+
Fe/Fe
2+
Zn/Zn
2+
Ti/Ti
2+
Al/Al
3+
+1,2
+0,8
+0,34
+0,01
0,00
-0,13
-0,25
-0,44
-0,76
-1,63
-1,67
Pt
Ti
Ag
Cu
Ni
Pb
Fe
Al
Zn
+0,4
7
+0,3
7
+0,3
0
+0,0
4
-0,03
-0,27
-0,40
-0,53
-0,76
Normalny potencjał
elektrodowy
określa odporność metalu
na korozję.
Im więcej jonów metalu
przechodzi do elektrolitu,
tym mniejsza jest
odporność metalu na
korozję i bardziej ujemny
potencjał.
Zestawienie według
malejących potencjałów
nazywa się szeregiem
napięciowym metali.
Elektrolit rzadko jest roztworem jonów metalu korodującego
Szereg napięciowy w określonym roztworze – szereg galwaniczny
Korozja galwaniczna
Połączenia kabla
miedzianego z
aluminiowum
Al : -0,85 V
Cu: -0,20 V
Przy zetknięciu różnych metali tworzą się lokalne ogniwa
Rynna aluminiowa została
przymocowana
miedzianym drutem
Korozja wżerowa - pitting
Ten typ korozji jest
szczególnie aktywny w
obecności chlorków
100x
Korozji wżerowej towarzyszy
często korozja
międzykrystaliczna
Korozja szczelinowa
Powstaje w szczelinach przy
złączeniach części metalowych;
miejsca takie są często
nieuniknione
Przyczyna:
zawartość tlenu w wodzie
(elektrolicie) w szczelinie jest
mniejsza niż na brzegu
szczeliny - powstaje lokalne
ogniwo, w którym elektrodami
są: woda z
nadmiarem
i
woda z
niedoborem
tlenu.
Korozja zachodzi na styku tych
dwóch stref.
Korozja międzykrystaliczna
Schemat
granicy
ziarn w
stopie 2xxx
Ogniwa tworzą się pomiędzy osnową
stopu i wydzieleniami lub pomiędzy
osnową a zubożoną strefą w pobliżu
granicy – rRóżnica potencjałów dochodzi
do ok. 0,12 V
stop 2519
T8
Zapobieganie:
Unikanie tworzenia stref wolnych od
wydzieleń
Strefy ubogie
w Cu szybko
korodują
Korozja warstwowa – stopy
Al
Forma korozji międzykrystalicznej
. Zachodzi równolegle do
powierzchni metalu, wzdłuż wydłużonych w wyniku przeróbki
plastycznej granic ziarn
materiał "puchnie"
stopy
1xxx
i
3xxx
są
odporne
stopy
7xxx
i
2xxx
są
wrażliwe
Przestarzenie i rekrystalizacja usuwa
wrażliwość
Struktura stopów wrażliwych
na korozję warstwową
Stop 2195 T8
Stop 7150 T8
Pękanie naprężeniowo-
korozyjne
Stress corrosion cracking
Kruche pękanie stopu, uważanego za plastyczny w
normalnych warunkach, poddanego
jednoczesnemu
działaniu
naprężeń rozciągających
oraz
środowiska
korozyjnego
, przy czym żaden z tych czynników
działając samodzielnie nie powoduje zniszczenia
Warunkiem koniecznym pękania naprężeniowo-korozyjnego
jest czułość na korozję międzykrystaliczną
Wśród stopów Al wrażliwe są stopy
2xxx
,
7xxx
oraz czasami
6xxx
Zniszczenie następuje przy
naprężeniu znacznie
mniejszym od granicy
plastyczności
Pękanie naprężeniowo
korozyjne
przyczyny mikrostrukturalne
• Strefy wolne od wydzieleń
przy granicach ziarn
• Natura wydzieleń
umacniajacych - najbardziej
podatne są stopy ze
strefami GP
• Rozmieszczenie wydzieleń
na granicach ziarn
• Zmiany stężenia składników
rozpuszczonych
• Adsorpcja atomów
zanieczyszczeń na
powierzchni pęknięcia
rozpuszczanie
obszaru przy
granicy
(anodowe)
pękanie z
udziałem
wodoru
przerwanie
ochronnej
warstwy
tlenku
Szybkość korozji - czynniki
Metalurgiczne:
– skład chemiczny
– obróbka cieplna
– przeróbka plastyczna
• Obróbka cieplna:
sytuacja idealna - dodatki
stopowe całkowicie
rozpuszczone, szybkość
chłodzenia duża,
jednorodna
mikrostruktura
• Przeróbka
plastyczna:
niejednorodności
odkształcenia,
kierunkowa
mikrostruktura
Środowiskowe:
•woda
•pH
•czystość stopu
(obecność metali
ciężkich)
•wodór
•temperatura
Szybkość korozji - czynniki
Miejsca odkształcone
(zgniecione) i nie
wyżarzone szybciej
korodują niż pozostała
część.
Mechanizm korozji –
ogniwo naprężeniowe, np.
szybko korodują okolice
spoiny (miejsce
występowania naprężeń
spawalniczych)
Ochrona przed korozją –
powłoki
17
Powłoki izolujące (katodowe)
: powłoki z metalu
bardziej szlachetnego – metalu o wyższym niż
metal chroniony potencjale standardowym.
Dla stali - powłoki z Cu, Ni, Cr
Powłoki ekranujące (protektorowe lub anodowe)
:
powłoki z metalu mniej szlachetnego. Dla stali -
cynkowanie.
Pokrywanie chronionego metalu warstwą metalu
bardziej lub mniej szlachetnego
Stal - katoda
Powłoka anodowa
Powłoka katodowa
Stal - anoda
Sn
Zn
Stale odporne na korozję
18
%
Cr
0
5
10
15
10,5
%
Przy tej zawartości Cr w
stopie warstwa
pasywna jest
zbudowana głównie z
jego tlenków
Podstawowym pierwiastkiem stali odpornych na korozję
jest
chrom
, w ilości co najmniej
10,5% (12%),
który
tworzy pasywną warstwę tlenku chromu (Cr
2
O
3
)
na
powierzchni stali
Warunki pasywności:
–
Maksymalna zawartość węgla
1,2% C
–
Pasywność się poprawia gdy:
zawartość chromu wynosi ~17%
–
Większość stali wysokostopowych
zawiera 17-19% Cr
S
zy
b
k
o
ś
ć
k
o
ro
zj
i
(
m
m
/r
o
k
)
0,2
0,1
Stale odporne na korozję
19
Podział ze względu na
strukturę
:
•ferrytyczne,
•austenityczne,
•martenzytyczne,
•ferrytyczno-austenityczne
(dwufazowe),
•umacniane wydzieleniowo.
Stale
austenityczne
stanowią
ponad 2/3 wszystkich
produkowanych stali odpornych na
korozję
stale odporne na korozję stanowią ok. 2% wszystkich
produkowanych stali na świecie.
Podział ze względu na
skład chemiczny:
Cr,
Cr-Ni
Cr-Ni-Mo
Cr-Mn-Ni
Podział ze względu
na główne własności
Nierdzewne
Żaroodporne
Żarowytrzymałe
Układ dwuskładnikowy Fe – Cr
20
Chrom (Cr)
• Zwiększa odporność
korozyjną
• Zwiększa hartowność
• Zwiększa
wytrzymałość w
podwyższonej
temperaturze
• Minimalna zawartość
– 10.5% Cr
Cr
(RPC)
(RSC)
(RPC)
-Fe
-Fe
δ-Fe
Stale ferrytyczne
rozszerzenie pola
ferrytu δ (do
temperatury
pokojowej)
Układ dwuskładnikowy Fe – Ni
21
Nikiel (Ni)
• Sprzyja tworzeniu
austenitu (działa
odwrotnie niż Cr,
który stabilizuje
ferryt)
• Zwiększa
hartowność
• Zwiększa odporność
na pękanie
Ni
(RSC)
(RPC)
-Fe
-Fe
δ-Fe
t
(RPC)
rozszerzenie pola
austenitu (do
temperatury
pokojowej)
Stale
austenityczne
12%
Pierwiastki stopowe
22
Rola pierwiastków stopowych
23
•
Chrom (Cr)
• Zwiększa odporność korozyjną
• Zwiększa wytrzymałość w podwyższonej temperaturze
• Minimalna zawartość – 10.5% Cr
•
Nikiel (Ni)
• Sprzyja tworzeniu austenitu (działa odwrotnie niż Cr i Mo, które
stabilizują ferryt)
• Zwiększa odporność na pękanie
•
Molibden (Mo)
• Sprzyja rozdrobnieniu ziarna
• Zwiększa odporność korozyjną w roztworach soli (wodzie morskiej)
•
Węgiel (C)
• Zwiększa wytrzymałość stali martenzytycznych
• Poza wyjątkiem stali martenzytycznych i stali do zastosowań w
wysokiej temperaturze jest szkodliwy
•
Azot (N)
• stabilizuje i umacnia austenit
• zwiększa odporność na korozję
•
Tytan i niob (Ti, Nb)
• dodawane w celu związania C i N w trwałe związki, aby ograniczyć
lub wyeliminować skłonność stali do korozji międzykrystalicznej
Wpływ składu chemicznego na
mikrostrukturę stali (wykres
Schafflera)
ró
w
n
o
w
a
żn
ik
n
ik
lu
równoważnik chromu
Wykres Schaefflera nie jest wykresem
równowagi
Stale ferrytyczne
25
Struktura stali ferrytycznej X3CrTi25 :
gruboziarnisty ferryt stopowy z wydzieleniami
węglików
• Są magnetyczne,
• mogą mieć dobrą ciągliwość
i podatność do obróbki
plastycznej na zimno,
• wytrzymałość nie
przekracza 600 MPa
• nie mogą być umacniane
przez hartowanie,
• nie są także umacniane
przez odkształcenie,
• Stale ferrytyczne są tańsze od stali
austenitycznych (nie zawierają
drogiego niklu).
• Ich odporność na korozję
równomierną jest mniejsza niż stali
austenitycznych.
• Są
nieczułe na korozję
naprężeniową
.
Wadą stali ferrytycznych jest zbyt
wysoka temperatura przejścia w
stan kruchy
Główne zastosowanie: stal
X2CrTi12
na układy wydechowe
samochodów
węgliki
Stale ferrytyczne
26
Stale ferrytyczne
27
Stale ferrytyczne -
własności i zastosowanie
28
Stale martenzytyczne
29
Struktura stali nierdzewnej
martenzytycznej X20Cr13 hartowanej z
950
0
C w powietrzu; martenzyt stopowy
Stal odporna na korozję ma w pełni martenzytyczną mikrostrukturę
jeżeli:
•w temperaturze wyżarzania, tj. ok. 1050
o
C, jej mikrostruktura jest
austenityczna,
•zakres temperatury
M
s
- M
f
jest powyżej temperatury pokojowej.
Hartowane i odpuszczane stale
martenzytyczne mają granicę
plastyczności od 450 do 1850
MPa
ferryt δ
200 μm
Stale martenzytyczne
30
Stale odporne na korozję martenzytyczne różnią się
od stali ferrytycznych głównie większą zawartością
węgla; zawierają od 0,05 do 1,2% C i od 12 do 18%
Cr
Najczęściej stosowaną stalą martenzytyczną odporną
na korozję jest stal
X12Cr13
Własności i zastosowanie
31
Elementy o wymaganej wysokiej wytrzymałości i twardości:
ostrza noży, żyletki, narzędzia chirurgiczne, sprężyny itp.
Stale martenzytyczne
32
Korozja międzykrystaliczna
33
Z
a
w
a
rt
o
ść
C
r
12%
Granica
ziarna
Węglik
Cr
23
C
6
Stężenie Cr
zapewniające
odporność
korozyjną
Stężenie średnie
w stali 18% Cr
Stale martenzytyczne
34
Obróbka cieplna i własności mechaniczne
Stale austenityczne
35
Struktura stali austenitycznej X10CrNi18-
8 przesyconej z 1059
o
C w wodzie
Nikiel - konieczny do uzyskania struktury
austenitycznej
Nikiel może być częściowo zastąpiony przez Mn i N
Standardowe gatunki stali austenitycznych
Stale Cr-Ni, Cr-Ni-Mo (Stale serii 300 wg AISI)
Stale Cr-Ni-Mn (Stale serii 200 wg AISI)
Wysokostopowe gatunki stali
austenitycznych (super
austenityczne)
– wysokie stężenie Cr, Mo, N
Stale o wysokiej odporności
korozyjnej
Stale żaroodporne
Żarowytrzymałe
Częściowe zastąpienie Ni przez Mn
i N pozwala na uzyskanie tańszych
gatunków stali austenitycznych o
korzystnych niektórych
własnościach mechanicznych
100 μm
Oznaczenia stali
austenitycznych
36
Stale austenityczne
37
Stale austenityczne
38
Stale Cr-Ni-Mo
Stale Cr-Mn-Ni
Molibden poprawia odporność
korozyjną, jednak wymaga
stosowania większej ilość niklu do
stabilizacji austenitu
Stale austenityczne - Obróbka cieplna i
własności mechaniczne
39
Struktura austenitu bez węglików i faz międzymetalicznych w wyniku
przesycania w wodzie z zakresu temperatury 1000 - 1200
°
C (chłodzenie
na powietrzu lub w wodzie). Czas wygrzewania 1 -3 min./mm grubości).
Unikać wygrzewania w zakresie 500
– 800°C (korozja międzykrystaliczna)
Zastosowani
e
40
Elementy wyposażenia kuchennego -
garnki, miski, widelce, itd..
Zastosowania budowlane, okucia,
elementy elewacji, balustrady
Meble gastronomiczne, przemysł
spożywczy, obróbka pożywienia w tym
mięsa, wina, piwamięsa, wina, piwa
Środki transportu, zbiorniki okrętowe do
magazynowania skroplonych gazów
(LNG)
Zbiorniki i urządzenia procesowe dla
przemysłu chemicznego,
petrochemicznego, naftowego,
wydobywczego i celulozowo-
papierniczego
Stale ferrytyczno-austenityczne
(duplex)
41
Połączenie własności stali
austenitycznych i
ferrytycznych
•Kombinacja wysokiej wytrzymałości i
odporności korozyjnej
•Faza austenityczna – ciągliwość,
udarność, odporność korozyjna
•Faza ferrytyczna – wytrzymałość na
rozciąganie, granica plastyczności,
twardość; udział ferrytu od 30 do 50%
Zalety:
•bardzo dobra
odporność na
pękanie naprężeniowo-
korozyjne
, korozję wżerową i
szczelinową oraz dobra spawalność
•nie występuje korozja
międzykrystaliczna
Stale ferrytyczno-
austenityczne
42
stal duplex w stanie odlanym
stal duplex w stanie
przerobionym plastycznie i
wyżarzonym
Przemysł stoczniowy - chemikaliowce,
Elementy i urządzenia pracujące w
środowisku wody morskiej, pompy i
zawory na platformach wiertniczych,
instalacje odsalania,
Elementy wymienników ciepła,
Zbiorniki dla przemysłu celulozowo-
papierniczego,
Przemysł spożywczy – przetwórstwo
wysoko solonych produktów, m.in. sos
pomidorowy i sojowy.
Stale umacniane
wydzieleniowo
43
Wydzieleniowo umacnia się stale martenzytyczne i austenityczne
Do tego celu są stosowane następujące pierwiastki: Cu, Al, Ti i Nb, a
fazami umacniającymi są cząstki: Cu, Ni
3
(Al,Ti), NiAl, Cr
2
N, węglików,
azotków i innych faz międzymetalicznych
Stale umacniane
wydzieleniowo
44
Stale umacniane
wydzieleniowo
45
Stale umacniane wydzieleniowo w stosunku do
stali martenzytycznych:
•mają lepszą kombinację wytrzymałości, ciągliwości i odporności na
pękanie,
•przy tej samej ciągliwości mają większą wytrzymałość,
•przy tej samej wytrzymałości mają zwykle większą odporność na
korozję,
•ze względu na sposób umocnienia mają większą podatność do
kształtowania przez obróbkę plastyczną na zimno
Porównanie własności
46
Austenitiyczne
Ferrytyczne
Martenzytyczne
Skład
chemiczny
18% Cr; >8% Ni;
0.1% C (% mas.)
15-30% Cr; >1%
Mo; <1% C (%
mas.)
12-17% Cr; 0.1-
1%C (% mas.)
Odporność
korozyjna
Bardzo dobra
Dobra
Średnia
Odporność na
utlenianie
Dobra
Dobra
Średnia
Wytrzymałość
Średnia
Słba/Średnia
Wysoka
Odporność na
pękanie
Bardzo dobra
Średnia
Średnia
Formowalność
Dobra
Średnia
Średnia
Spawalność
Dobra
Słba/Średnia
Słaba/Średnia
Koszt
Wysoki
Średni
Średni
Porównanie własności
mechanicznych
47
wydłużenie (%)
n
a
p
rę
że
n
ie
20
30
40
Materiały i temperatura
48
Zakres kriogeniczny od temperatury
- 273
o
C
do temperatury pokojowej –
stale austenityczne, stopy Al
Zakres w pobliżu temperatury otoczenia
-20 ÷ 150
o
C
dotyczy typowej
inżynierii mechanicznej i cywilnej, np. sprzęt domowy i sportowy oraz
konstrukcje samolotów. –
większość materiałów
Materiały stosowane na silniki spalinowe i w przemyśle spożywczym pracują
w zakresie temperatury
150 ÷ 400
o
C
.
W zakresie temperatury
400 ÷ 650
o
C
pracują turbiny parowe i kotły,
natomiast turbiny gazowe i aparatura chemiczna pracują w zakresie
temperatury
650 ÷ 1000
o
C
.
Niektóre
polimery i kompozyty
z ich osnową mogą pracować w
temperaturze nawet
do 250
o
C.
Dlatego stanowią konkurencję dla stopów
Mg i Al oraz dla znacznie cięższych żeliw i stali.
Do zastosowań
powyżej 400
o
C
wymagane są stopy odporne na pełzanie;
stosowane są zwykle
stale ferrytyczne i stopy Ti.
W temperaturze
powyżej 500
o
C
stosowane są
stale odporne na korozję
i nadstopy na osnowie żelaza
.
Na konstrukcje nagrzewające się
powyżej 650
o
C
stosowane są
stale
austenityczne oraz nadstopy na osnowie Ni i Co.
Powyżej 1000
o
C
stosowane są
ceramiki i metale wysokotopliwe: Mo,
W, Nb.
Zwiększenie koncentracji wakancji
Zwiększenie szybkości dyfuzji → procesy kontrolowane
dyfuzją uaktywniają się
Mogą zachodzić przemiany fazowe
Wpływ na ziarna:
◘ osłabienie granic
◘ migracja granic
◘ rekrystalizacja / rozrost
Wpływ na dyslokacje:
◘ wspinanie
◘ mogą uaktywnić się nowe systemy
◘ zmiana płaszczyzny poślizgu
Przestarzenie – rozpuszczanie i rozrost cząstek wydzieleń
Zwiększona podatność na utlenianie (korozję)
Materiały w podwyższonej
temperaturze
49
Umocnienie metali
• Umocnienie
roztworowe
– przeszkody
zerowymiarowe
• Umocnienie
dyslokacyjne
– przeszkody
jednowymiarowe
• Umocnienie
granicami ziarn
(przez rozdrobnienie
ziarna) – przeszkody dwuwymiarowe
• Umocnienie
cząstkami
– przeszkody trójwymiarowe
50
Umocnienie
–
wytworzenie przeszkód dla
dyslokacji
Które z tych mechanizmów są skuteczne w
podwyższonej temperaturze, a które nie?
Mechanizmy umocnienia w
podwyższonej temperaturze
51
Umocnienie roztworowe – jego skuteczność jest mniejsza
niż w temperaturze pokojowej
Umocnienie odkształceniowe (dyslokacyjne)
nie jest
skuteczne
– zdrowienie i rekrystalizacja
Rozdrobnienie ziarna
jest szkodliwe
ze względu na
poślizg po granicach ziarn
► Monokryształy
► Ziarna kolumnowe
Umocnienie wydzieleniowe
nie jest zwykle dobrą
metodą
, ponieważ cząstki koagulują (mniejsze rozpuszczają
się, a większe rozrastają się – odległości między cząstkami
zwiększają się
Umocnienie dyspersyjne – jest korzystne
Umocnienie fazami uporządkowanymi –
jest skuteczne
Pełzanie
52
Pełzanie
–
zależne od czasu odkształcenie
plastyczne pod wpływem stałego obciążenia,
zwykle mniejszego od granicy plastyczności
Pełzanie
występuje, gdy:
T > 0,35T
t
dla metali,
T > 0,45T
t
dla ceramik.
Do konstrukcji eksploatowanych w wysokiej
temperaturze należą między innymi: turbiny, kotły,
aparatura przemysłu chemicznego i
petrochemicznego oraz reaktory jądrowe. Zniszczenie
może być
mechaniczne
lub
chemiczne
, dlatego
odporność na pełzanie
jest tak samo ważna jak
odporność na utlenianie.
Krzywa pełzania
53
Procesy wpływające na
szybkość pełzania:
•dyfuzyjna migracja atomów,
•przemieszczanie dyslokacji
(poślizgowe i przez wspinanie),
•poślizg po granicach ziarn,
•zdrowienie, rekrystalizacja i
rozrost ziarn,
•wzrost cząstek fazy
umacniającej (koagulacja).
Na krzywej pełzania można wyróżnić
trzy zakresy
(trzy
stadia) pełzania: I, II i III
1) Zakres, w którym szybkość odkształcenia zmniejsza się znacznie
z upływem czasu.
2) Stan ustalony pełzania, w którym szybkość odkształcenia jest
stała i najmniejsza.
3) Zakres, w którym następuje znaczny wzrost szybkości
odkształcania.
Pełzanie ustalone
54
Z praktycznego punktu widzenia najważniejszy jest zakres drugi
o stałej szybkości pełzania [ε
u
= (dε/dt)
u
] – od niego zależy okres
ekspolatacji konstrukcji.
.
0
czas
→
O
d
k
sz
ta
łc
e
n
ie
(
)
→
0
Wzrost naprężenia
czas
→
O
d
k
sz
ta
łc
e
n
ie
(
)
→
0
0
Wzrost temperatury T
Pełzanie ustalone
55
W drugim stadium pelzania szybkość jest stała
(niezależna od czasu i odkształcenia);
Szybkość odkstałcania w tym zakresie zależy tylko od
naprężenia σ i temperatury T:
Równanie to można przepisać w
formie:
czyli jako iloczyn dwóch funkcji niezależnych.
Zależność od temperatury ma formę
prawa
Arrheniusa:
gdzie:
Q
c
– energia aktywacji dla pełzania, (jednostką Q
c
jest J∙mol
-
1
)
R – stała gazowa (8.31 J∙mol
-1
K
-1
)
Parametry pełzania
56
Zależność od naprężenia opisuje empiryczne prawo Nortona:
Q
c
– energia aktywacji dla pełzania,
n – wykładnik potęgowy
Ostatecznie, ogólne równanie opisujące krzywą pełzania w stanie ustalonym ma postać:
Dla większości czystych metali n = 4 - 6.
Dla małych naprężeń jednak, n jest w przybliżeniu równe 1, a dla bardzo
dużych naprężeń prawo potęgowe przestaje obowiązywać (n rośnie i nie
jest stałe).
Zmiany n lub Q
c
w poszczególnych zakresach temperatury i naprężenia
są tłumaczone zmianą mechanizmu odkształcenia podczas pełzania.
Mechanizmy pełzania
58
Wyróżnia się dwa mechanizmy pełzania:
∙
dyfuzyjny
(pełzanie liniowo-lepkie),
∙
dyslokacyjny
(spełniający potęgowe prawo pełzania)
Granice ziarn są
źródłem i miejscem
zaniku wakancji
Pełzanie
Wspinanie dyslokacji
Dyfuzja wakancji
Poślizg poprzeczny
Poślizg po granicach ziarn
Zjawiska towarzyszące pełzaniu:
Pełzanie = umocnienie odkształceniowe + zdrowienie
Mechanizmy pełzania
59
Pełzanie dyfuzyjne
Granice ziarn są źródłem i
miejscem zaniku wakancji
Przyłączenie wakancji do granicy
prowadzi do opuszczenia granicy przez
atom. Migracja wielu wakancji do
granicy powoduje zmniejszenie
wymiaru ziarna w kierunku do niej
prostopadłym.
Emisja wakancji z granicy powoduje
natomiast przyłączanie do niej atomów,
a to prowadzi do wzrostu ziarna w
kierunku prostopadłym do garnicy.
Przepływ wakancji
Pełzanie dyfuzyjne
60
Migracja wakancji spowodowana naprężeniem może
odbywać się:
•przez ziarna –
pełzanie Nabarro-Herringa
•po granicach ziarn –
pełzanie Coble'a
W przypadku czystych metali:
•Energia aktywacji pełzania mechanizmem Nabarro-Herringa jest
równa energii aktywacji samodyfuzji przez wnętrza ziarn
Q
D
;
•Energia aktywacji pełzania mechanizmem Coble'a jest równa
energii aktywacji samodyfuzji granicami ziarn
Q
GZ
.
Ponieważ
Q
D
> Q
GZ
, to w wysokiej temperaturze dominuje
mechanizm pełzania Nabarro-Herringa, a w temperaturze
bliskiej 0,4T
t
mechanizm Coble'a.
Pełzanie dyslokacyjne
61
Przemieszczające się podczas
odkształcania plastycznego dyslokacje
napotykają na swej drodze różnego
rodzaju przeszkody:
•atomy domieszki,
•inne dyslokacje,
•cząstki innej fazy,
•garnice ziarn.
Wspinanie dyslokacji
Dyslokacje mogą
pokonywać
przeszkody dzięki
dyfuzji.
wspinanie
cząstka
cząstka
Mapy Weertmana-Ashby’ego
62
Obszary temperaturowo-
naprężeniowe
występowania
poszczególnych
mechanizmów
odkształcania (pełzania) są
przedstawiane na
wykresach
mechanizmów
odkształcania
. Takie
wykresy są pomocne przy
doborze materiałów do
zastosowań w wysokiej
temperaturze
Konkretny mechanizm umocnienia jest skuteczny jedynie
wówczas, jeżeli hamuje pełzanie we właściwym obszarze mapy.
Np. umocnienie dyspersyjne jest efektywne w hamowaniu
poślizgu dyslokacji i ich wspinania, natomiast nie może
skutecznie hamować pełzania Nabarro-Herringa lub Coble'a.
Pękanie podczas pełzania
63
Rozerwanie materiałów krystalicznych
podczas pełzania pod działaniem naprężenia
rozciągającego następuje po nieoczekiwanie
małym odkształceniu
2 ÷ 5%
.
Przyczyną są pustki zarodkujące na
granicach ziarn prostopadłych do kierunku
naprężenia rozciągającego.
Pustki są źródłem atomów, dlatego rosną
szybko. Nie przenoszą obciążenia, więc w
pozostałym obszarze granicy naprężenia
rosną, co zwiększa szybkość wzrostu pustek
aż do ich łączenia się i rozerwania
materiału.
Materiały odporne na
pełzanie
64
Odporność
na
pełzanie
Umocnienie dyspersyjne → np. ThO
2
w Ni (~0.9 T
m
)
Umocnienie roztworowe
Wysoka temperatura topnienia → np. ceramiki
Umocnienie cząstkami uporządkowanymi
Monokryształy / ziarna kolumnowe
Wyższa temperatura – wyższa sprawność silnika
cieplnego
O wyborze materiału decyduje koszt, łatwość wytwarzania,
gęstość itp.
Najczęściej stosowane → stopy Fe, Ni, Co
Materiały do zastosowań
wysokotemperaturowych
65
Materiały do zastosowań wysokotemperaturowych
powinny się charakteryzować:
•wysoką temperaturą topnienia
(szybkość
dyfuzji proporcjonalna do T/T
t
),
•dużą ilością mocnych przeszkód dla ruchu
dyslokacji
- umocnienie cząstkami innej fazy,
•dużym ziarnem.
Szybkość dyfuzji w metalach o strukturze
krystalicznej
RPC
jest większa niż w
metalach o strukturze
RSC
. Dlatego
materiały o strukturze
RSC
są korzystniejsze
niż materiały o strukturze
RPC
Badanie pełzania
66
T (log t
r
+ C) = m
Zależność Larsona –
Milera
temperatura w kelwinach
czas do zniszczenia w godzinach
σ = const.
Gdy chcemy znać czas do
zniszczenia przy określonym
naprężeniu i temperaturze T
a
prowadzi się test w temperaturze
wyższej T
b
i tym samym
naprężeniu
Wykres dla stopu Fe S-590
(C = 17).
1/Temperatura
Lo
g
c
za
su
d
o
z
n
is
zc
ze
n
ia
σ
a
σ
b
σ
c
σ
a
> σ
b
>
σ
c
Nadstopy (superstopy)
- stopy
stosowane w podwyższonej temperaturze,
często do ok.
0,8 T
t
,
których
podstawowymi parametrami są:
•wytrzymałość na pełzanie
oraz
•odporność na korozję
Są to stopy na osnowie niklu, żelaza lub
kobaltu zawierające kilkanaście dodatków
stopowych
Nadstopy
Skład chemiczny
Roztwór stały
faza uporządkowana,
struktura krystaliczna cP4
(L1
2
)
Obie fazy są koherentne,
niedopasowanie
0 - 1%
Cr
Mo
W
V
Co
Fe
Ti
Nb
Ta
Ni
3
Al – Faza
γ'
Podstawowe dodatki stopowe to:
Ni
-
osnowa o strukturze RSC
Cr
-
(w roztworze), odporność na utlenianie
Al, Ti
-
tworzenie fazy γ'
Osobliwości fazy Ni
3
Al
• Wytrzymałość rośnie z
temperaturą
• Plastyczność
• Umocnienie
roztworowe silniejsze
w wyższej
temperaturze
• Uporządkowanie do
temp. topnienia
Wytrzymałość nadstopów
Kształt wydzieleń fazy ' w
nadstopach
kulisty - małe wydzielenia, mała V
v
,
kształt sześcianów - wydzielenia większe, małe
niedopasowanie
płytki - duże niedopasowanie ujemne (parametr '
> parametr )
kształt
zależy od niedopasowania, energii
powierzchniowej ' oraz objętości względnej '
Waspaloy
PWA
1480
Udoskonalenie stopów (skład
chemiczny + metody
wytwarzania +
mikrostruktura znacząco
podniosło temperaturę pracy
nadstopów Ni
Rozwój nadstopów
M
a
k
s
y
m
a
ln
a
t
e
m
p
e
ra
tu
ra
p
ra
c
y,
°
C
Rok
Re
Monokryształy
Polikryształy
Ziarna
kolumnowe
Rozwój nadstopów -
wytwarzanie
Mikrostruktura łopatek z nadstopu niklu o ziarnach
równoosiowych i kolumnowych oraz monokrystalicznych
J. Sieniawski, K. Kubiak
Właściwości nadstopów
Porównanie właściwości nadstopów niklu o ziarnach
równoosiowych, krystalizowanych kierunkowo
i monokrystalicznych
J. Sieniawski, K. Kubiak
Ewolucja nadstopów
Postęp
w zakresie poprawy osiągów silników
lotniczych
Konwencjonaln
e
nadstopy niklu
Stal
nierdzewna
Bariery TBC
Nadstopy niklu
–
monokryształy
J. Sieniawski, K. Kubiak, 2010
POWŁOKOWE BARIERY CIEPLNE
TBC
Pojęciem TBCs (Thermal Barrier Coatings)
określa się powłoki,
które dzięki niskiej przewodności cieplnej stanowią barierę oddzielającą
powierzchnię elementów od strumienia gorących gazów.
Historyczny rozwój powłok TBC
POWŁOKOWE BARIERY CIEPLNE
TBC
Lucjan Swadźba, Ryszard Filip, 2010
Lucjan Swadźba, Ryszard Filip, 2010
Materiały oraz struktura powłokowej bariery
cieplnej
Mechanizmy i czynniki
wpływające na umocnienie
nadstopów
• umocnienie wydzieleniowe cząstkami fazy γ'
• umocnienie roztworowe faz γ i γ'
• EBU fazy γ'
• zwiększenie naprężeń koherencji dla T < 0,6T
t
• zmniejszenie szybkości koagulacji dla T > 0,6T
t
• zminimalizowanie tworzenia się faz σ, μ i Lavesa
• stabilizacja granic ziarn
Koagulacja osłabia efekt umocnienia
wydzieleniowego
Zapobieganie:
• minimalizacja niedopasowania struktur
• złożony skład chemiczny (np. dodatek pierwiastków o
znacząco różnych rozpuszczalnościach w fazach γ i γ', jak Ti,
Mo, W, Nb, Ta)
- utrudnia rozpuszczanie małych wydzieleń i tym samym
rozrost większych
• duże niedopasowanie
- duże
naprężenia koherencji, duże
umocnienie, ale bardziej ruchliwa
granica międzyfazowa i łatwiejsza
koagulacja
• małe niedopasowanie
- małe
umocnienie, ale koagulacja utrudniona
Rola niedopasowania struktur i '
Rola granic ziarn
małe ziarno
-
większa
wytrzymałość, ale gorsza
odporność na pełzanie
- konieczna optymalizacja
Rola węglików
węgliki na granicach poprawiają
odporność na pełzanie;
niektóre stopy są umacniane
węglikami, np. stopy na osnowie
Co
Przykład: NIMONIC 80A i 115
δ
V
v
kształt
γ'
solvus
temp.
o
C
wytrz.
czasow
a
o
C
80A
0,5
20%
980
840
115
0,08
40%
1150
1150
wytrzymałość czasowa:
temperatura (100 h @ 140 MN/m
2
),
o
C
Ni
C
Cr
Co
Mo
Ti
Al
Zr
B
80A
resz.
0,05
20,0
-
-
2,3
1,3
0,05
0,00
3
115
resz.
0,16
15,0
15,0
3,5
4,0
5,0
0,04
0,01
4
Wpływ dodatków stopowych
Orientacja krystaliczna
monokryształów
K
ie
ru
n
e
k
w
zr
o
s
tu
k
ry
s
zt
a
łu
Z
Zależność między orientacją krystaliczną i właściwościami
(żarowytrzymałością) monokrystalicznego nadstopu CMSX-4
J. Sieniawski, K. Kubiak
Nadstopy umacniane innymi
fazami
Faza '' - struktura krystaliczna tI8
(D
00
)
Gdy zachodzi
potrzeba
większej
wytrzymałoś
ci w niższej
temperaturz
e
Przykład: Inconel
718
Faza występuje w stopach z
dużymi dodatkami Nb lub V;
faza umacniająca: Ni
3
Nb lub
Ni
3
V
Skład chemiczny:
55% Ni - 20% Cr - 15% Fe - 5% Nb - 3% Mo - 1% Ti -
inne 1%
Nadstopy umacniane innymi
fazami
Faza typu Pt
2
Mo
(oI6)
Przykład: Haynes
242
Skład chemiczny: Ni - 25% Mo - 8% Cr
84
Stopy umacniane dyspersyjnie
Mechaniczne oddziaływanie
przemieszczających się kul i ziaren
proszku
w szczególności naprzemienne:
• odkształcanie plastyczne i pękanie
ziaren
• stapianie spękanych fragmentów
Mechaniczne wytwarzanie
stopów, Mechaniczna
Synteza, Mechaniczne
"stopowanie"
Proces obróbki materiałów
proszkowych w
wysokoenergetycznych młynach,
najczęściej kulowych.
Proces ten został odkryty w latach 60-tych ub. wieku w należącym do
International Nickel Co. (INCO) ośrodku badawczym Paul D. Merica
Research Laboratory.
Mechanical Alloying –
Żeliwa
85
Żeliwa
86
Żeliwo
– Stop Fe-C z zawartością węgla większą
niż 2% C (najczęściej 3 – 4.5 %); stop odlewniczy
Rodzaje żeliw:
Szare
(najpowszechniejsze)
Białe
(najbardziej
kruche)
Ciągliwe
(wyższej
jakości)
Sferoidalne
• niska temperatura
topnienia – łatwe do
odlewania, kruche
Cementyt rozkłada się na ferryt i grafit
Fe
3
C 3 Fe () + C
(grafit)
1600
1400
1200
1000
800
600
400
0
1
2
3
4
90
L
+L
+ Grafit
Ciecz +
Grafit
(Fe)
C
o
, % C
0
.6
5
740°C
T(°C)
+ Grafit
100
1153°C
Austenit
4.2 wt% C
Powstawaniu grafitu sprzyja: Si > 1 wt%, b. wolne
chłodzenie
Rodzaje żeliw
Żeliwo szare
• płatki grafitu
• słabe i kruche przy rozciąganiu
• silniejsze przy ściskaniu
• duża zdolność tłumienia drgań
• odporne na ścieranie (niski
współczynnik tarcia: grafit =
smar)
• niski koszt
87
Rodzaje żeliw
Żeliwo szare
88
Właściwości zależne od wielkości wydzieleń grafitu:
-
grube płatki
: mała wytrzymałość na rozciąganie
(mniejsza od stali węglowych), znaczna twardość
(podobna do stali węglowych), b. mała plastyczność
(kruchość),
- drobne wydzielenia
: wytrzymałość na rozciąganie
jak dla stali niskowęglowych, znaczna twardość
(podobna jak stali węglowych), umiarkowana
plastyczność
Korpusy maszyn,
armatura, rury, części
silników, kominki,
motoryzacja,
kolejnictwo, itd.
Zastosowanie
89
Most żeliwny (1779)
Rodzaje żeliw
Żeliwo sferoidalne
• dodatek Mg oraz Ce
• grafit w kształcie kulek
• osnowa ferrytyczna lub
perlityczna
90
Rodzaje żeliw
żeliwo ciągliwe
• wygrzewane w 800-900ºC
• grafit w kształcie "kłaczków"
• bardziej ciągliwe
91
Rodzaje żeliw
Żeliwo białe
• <1% Si twardsze lecz
bardziej kruche
• więcej cementytu
92
ledeburyt
Typowe struktury żeliw
węgiel
żarzenia
[C] cementyt
[Fe
3
C]
perlit [P]
I
IIa
II
IIb
III
IV
V
perli
t
perlit
P+C
P+C+G
P+G
F+C
żar
z.
P+G
F+G
P+F
+G
grafit
[G]
ferryt
[F]
grafit sferoidalny
grafit
ferry
t
I- białe, IIa- połowiczne, II- szare perlityczne, IIb- szare ferrytyczno-
perlityczne,
III- szare ferrytyczne, IV- sferoidalne, V- ciągliwe
Techniczne stopy Al
94
Aluminiu
m
Cu
Mn
Si
Mg
Zn
Inn
e
1xxx
1050
2xxx
2519
3xxx
3103
4xxx
4043
5xxx
5050
6xxx
6101
7xxx
7136
8xxx
8090
umacniane
wydzieleni
owo
stopy
umacniane
odkształceni
owo (lub
roztworowo)
Mg
2
Si
Po czterocyfrowym symbolu
następuje litera i cyfry
oznaczające rodzaj obróbki i stan
stopu
np. 6061 T6 – stop przesycony i starzony sztucznie
Oznaczanie stopów Al
95
Dodatkowe oznaczenia
96
następny slajd
1xxx
2xxx
3xxx
4xxx
5xxx
6xxx
7xxx
8xxx
O – wyżarzony
F – bez
obróbki (s.
surowy)
H –
umocniony
odkształcenio
wo
T – obrobiony
cieplnie
1 – wyżarzony i
wolno chłodzony
2 – obrobiony
cieplno-
plastycznie
3 – ujednorodniony
1 – umocniony tylko
odkształceniem
2 – umocniony
zgniotem i
częściowo
wyżarzony
3 – umocniony
zgniotem i
stabilizowany
2 – ¼
Maks.
twardoś
ci
8 – Maks.
twardoś
ć
4 – ½
Maks.
twardoś
ci
6 – ¾
Maks.
twardoś
ci
9 – Ekstra
twardy
Dodatkowe oznaczenia
stopów obrabialnych cieplnie
• T1 chłodzenie od temp. przeróbki plastycznej i
starzenie naturalne
• T2 chłodzenie od temp. przeróbki plastycznej,
odkształcanie
"na zimno" i starzenie naturalne
• T3 przesycanie, odkształcanie "na zimno", starzenie
naturalne
• T4 przesycanie, starzenie naturalne
• T5 chłodzenie od temp. przeróbki plastycznej
i starzenie sztuczne
• T6 przesycanie, starzenie sztuczne
• T7 przesycanie, przestarzanie (stabilizowanie)
• T8 przesycanie, odkształcanie "na zimno", starzenie
sztuczne
• T9 przesycanie, starzenie sztuczne, odkształcanie
"na zimno"
• T10
chłodzenie od temp. przeróbki plastycznej,
odkształcanie
"na zimno" i starzenie sztuczne
Stopy do przeróbki plastycznaj
98
Al
Cu
Mn
Si
Mg
Zn
Al-Cu
Al-Cu-Mg
Al-Mn
Al-Si
Al-Mg
Al-Mg-Mn
Al-Mg-Si
Al-Zn-Mg
Al-Zn-Mg-Cu
seria 2000
seria 2000
seria 3000
seria 4000
seria 5000
seria 5000
seria 6000
seria 7000
seria 7000
Stopy serii 1xxx
99
SP
– b. czyste (super purity),
99,99%
CP
– zwykłej czystości (commercial
purity),
do 1%
zanieczyszczeń lub
dodatków
Fe
oraz
Si
są zawsze obecne w
stopach jako zanieczyszczenia
tworząc drobne wtrącenia w
postaci
FeAl
3
, Fe
3
SiAl
12
or
Fe
2
Si
2
Al
9
wtrącenia w
blasze stopu
1100
Własności:
• mała wytrzymałość, ok. 90 MPa w CP 1100
• niska granica plastyczności, 7 – 11 MPa
Zastosowanie:
• przewodniki prądu
• aparatura chemiczna
• ozdoby
• folie
przewody aluminiowe
Stopy serii 3xxx
100
Stopy Al-Mn (do 1,25% Mn)
Stopy Al-Mn-Mg
Większa ilość Mn powoduje
występowanie dużej liczby
cząstek
Al
6
Mn, które zmniejszają
ciągliwość stopów
Własności:
Zastosowanie:
• średnia wytrzymałość, np.
stop 3003 wyżarzony ok. 110
MPa
• bardzo dobra ciągliwość
• świetna odporność korozyjna
• folie
• pokrycia
dachowe
są umacniane
roztworowo i
odkształceniowo
Własności:
• średnia wytrzymałość, np.
stop 3004 wyżarzony ok.
180 MPa
• bardzo dobra ciągliwość
• świetna odporność
korozyjna
Zastosowanie:
•opakowania, gł. puszki
Stopy serii 5xxx
101
Rozpuszczalność Mg w Al w temp. pokojowej ok. 3%
→ umocnienie roztworowe → duża rozpiętość własności
• Al-0.8Mg (5005): Re 40 MPa, Rm 125 MPa
• Al-(4.7-5.5)Mg (5456): Re 160 MPa, Rm 310
MPa
• Duża szybkość umocnienia
• Wysoka odporność korozyjna
• Jasna, estetyczna powierzchnia
Własności:
Zastosowanie:
• transport (kontenery)
• cysterny na paliwo, mleko, zboże
• zbiorniki ciśnieniowe
• elementy architektoniczne
zbiornik paliwa
kontener
Stopy serii 2xxx
102
Przemiana eutektyczna L ↔ α + θ
Faza θ – CuAl
2
Stopy Al – Cu i Al – Cu – Mg
Faza α (5,65% Cu) - plastyczna
Faza θ (52,75% Cu) - krucha
Eutektyka zbudowana jest z
naprzemiennych płytek faz
α +θ (podobnie jak perlit)
Klasyczne stopy umacniane wydzieleniowo – Alfred Wilm, 1906 r.
Pierwszy stop umacniany wydzieleniowo –
Duraluminium
Klasyczne Duraluminium (2017):
Al – 3,5% Cu – 0,5% Mg – 0,5% Mn
Stopy serii 2xxx
103
Własności:
Zastosowanie:
• Wysoka wytrzymałość (np. 2519, R
m
> 500 MPa)
• Dobra odporność na pełzanie
• Znakomita odporność na pękanie w temperaturach
kriogenicznych
• Dobra skrawalność
• Słaba odporność na korozję, zwłaszcza pękanie
naprężeniowo-korozyjne
• Dobre własności balistyczne
Konstrukcje lotnicze
Zbiorniki na paliwo
Pojemniki na ciekłe gazy
Osłony helikopterów wojskowych
Nity w konstrukcjach lotniczych
Stopy serii 6xxx
104
Pseudopodwójny
układ Al – Mg
2
Si
(Mg:Si 1,73:1)
Mg
i
Si
są dodawane w
odpowiednich proporcjach
celem umożliwienia
umocnienia wydzieleniowego
Własności:
• średnie wartości wytrzymałości, R
m
< 300 MPa
• odporne na korozję
• stosunkowo dobrze spawalne
• niewrażliwe na pękanie naprężeniowo-korozyjne
Stopy komercyjne – trzy grupy:
•Mg + Si (0.8-1.2%)
•Mg + Si > 1,4 oraz dodatek Cu
•Mg + Si >1,4 oraz nadmiar Si
Wpływ obróbki
Właściwości mechaniczne stopu 6082 poddanego różnej obróbce
105
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
Nominal strain
N
om
in
al
s
tr
es
s
(M
P
a)
6082 185°C/1h
6082 185°C/5h
6082 185°C/1 week
6082 RT/1h
AA6082
naturally aged T4
overaged T7
peak aged T6
underaged
Wpływ obróbki
Właściwości mechaniczne stopu 6063 poddanego różnej obróbce
106
Stopy serii 6xxx
107
Stopy Mg + Si (0.8-1.2%)
Łatwo ekstrudowalne, przesycane z temperatury wyciskania
Reprezentant:
6063 T6
– R
e
215 MPa, R
m
245 MPa
Zastosowanie:
Architektura
Elementy dekoracyjne
Rury
Stopy Mg + Si > 1,4
Większa wytrzymałość, lecz
wymagane przesycanie, jako
osobna operacja
Reprezentant:
6013 – Al-Mg-Si-
Cu
– R
e
330 MPa (T6), R
m
415 MPa
(T8)
przekroje elementów wyciskanych
Zastosowanie:
Transport
Lotnictwo
Sport i rekreacja
Stopy serii 7xxx
108
Stopy Al – Zn – Mg oraz Al – Zn – Mg – Cu
Własności:
• Granica plastyczności
600 – 700 MPa
– rośnie ze wzrostem
Zn + Mg
• Odporne na pękanie naprężeniowo-korozyjne
–
odporność zmniejsza się ze wzrostem Zn + Mg; najlepsza
odporność, gdy iloraz Zn/Mg wynosi 2,7 ÷ 2,9
Zastosowanie:
• Konstrukcje lotnicze – kadłuby i skrzydła
• Komponenty pojazdów
Al 7039
Al 7075
część
motocykla
109
Stop
Zn (%)
Mg (%)
Zn+Mg
(%)
Iloraz
Zn/Mg
Stopy Al-Zn-
Mg o średniej
wytrzymałości
7104
7008
7011
7020
7004
7005
7051
4,0
5,0
4,7
4,3
4,5
4,2
3,5
0,7
1,0
1,3
1,2
1,4
1,5
2,1
4,7
6,0
6,0
5,5
5,9
5,7
5,6
5,7
5,0
3,7
3,6
3,2
2,8
1,7
Stopy Al-Zn-
Mg o większej
wytrzymałości
7003
7046
7039
7017
5,8
7,1
4,0
4,6
0,8
1,3
2,8
2,5
6,6
8,4
6,8
7,1
7,2
5,5
1,4
1,8
Stopy Al-Zn-
Mg-Cu o
wysokiej
wytrzymałości
7049
7050
7010
7475
7001
7075
7055
7085
7,7
6,2
6,2
5,7
7,4
5,6
8,0
7,5
2,5
2,3
2,5
2,3
3,0
2,5
2,05
1,5
10,2
8,5
8,7
8,0
10,4
8,1
10,05
9,0
3,1
2,7
2,5
2,5
2,5
2,2
3,9
5,0
Niektóre ważniejsze stopy Al-Zn-Mg i Al-Zn-Mg-Cu
Aluminiu
m
Cu
Si+Cu+M
g
Si
Mg
Zn
Sn
1xx.
x
2xx.
x
3xx.
x
4xx.
x
5xx.
x
6xx.
x
7xx.
x
8xx.
x
Po trzycyfrowym symbolu
następuje kropka i cyfra
oznaczająca sposób wytopu
(najczęściej 0 lub 1))
Oznaczanie stopów
odlewniczych
110
System
amerykański – nie
jest owszechnie
zaakceptowany na
świecie
Tylko w Australii
Oznaczenia polskie:
AK – krzem i in.
AM – miedź
AG – magnez
Stopy Odlewnicze
111
Układ Al – Si
Dominującą grupę
odlewniczych stopów Al
stanowią stopy z Si – tzw.
siluminy
(85 – 90% wszystkich
odlewów) o zawartości
2÷30% Si (najczęściej
5÷13,5% Si).
Krzem zapewnia:
1.
dobrą rzadkopłynność
2.
lejność
3.
relatywnie mały skurcz
odlewniczy.
Stopy odlewnicze
–
przeważnie stopy
wieloskładnikowe o dużej
zawartości (5 do 25%)
pierwiastków stopowych,
głównie
Si,
Cu, Mg, Zn i Ni
lub ich różnych zestawień
12,6
Odlewnicze Stopy Al
112
Zalety Al:
•niska temperatura topnienia
•mała rozpuszczalność gazów ( z
wyjątkiem H
2
)
•dobra lejność
•dobra powierzchnia odlewów
Wady Al:
•duży skurcz przy krzepnięciu (3,5 –
8,5%)
Czynniki wpływające na
jakość odlewów:
•praktyka odlewnicza
•zawartość zanieczyszczeń
•wielkość ziarna
•szybkość krzepnięcia
blok silnika
rozwój stopów
odlewniczych i technologii
odlewania jest
ukierunkowany głównie na
przemysł samochodowy
Siluminy
113
Skład zbliżony do eutektycznego.
W zależności od zawartości Si i dodatków
siluminy dzieli się na:
•Podeutektyczne
, zawierające od 4 do 10%
Si
•Eutektyczne
, zawierające od 10 do 13% Si
•Nadeutektyczne
, zawierające od 13 do
30% Si
Siluminy pod- i nad- eutektyczne są zwykle
wieloskładnikowe, oprócz krzemu zawierają
dodatki Cu, Mg, Mn i Ni (np. AlSi21CuNi,
AlSi5Cu1), co pozwala obrabiać je cieplnie
(przesycanie i starzenie) zwiększając ich
wytrzymałość
Po odlaniu struktura siluminów zawiera grubokrystaliczną
fazę - - praktycznie czysty Si (szczególnie przy wolnym
chłodzeniu). Konsekwencją tego jest drastyczny spadek ich
plastyczności.Celem poprawy ich własności , siluminy
poddaje się procesowi modyfikacji:
Siluminy c.d.
114
Po odlaniu struktura siluminów zawiera grubokrystaliczną fazę -
- praktycznie czysty Si (szczególnie przy wolnym chłodzeniu).
Konsekwencją tego jest drastyczny spadek ich
plastyczności.Celem poprawy ich własności , siluminy poddaje
się procesowi modyfikacji:
•
Siluminy podeutektyczne i eutektyczne
, modyfikuje
się sodem, dodawanym w postaci mieszaniny NaF, NaCl i KCl.
Dodatek Na obniża temperaturę przemiany eutekt. oraz
powoduje przesunięcie punktu eutektycznego do większego
stężenia (w prawo) - do ok.13% Si. Strukturę takiego stopu
stanowi drobnoziarnista eutektyka ( z wydzieleniami
drobnymi fazy
•
Siluminy nadeutektyczne
, duże wydzielenia Si
modyfikuje się fosforem ,który tworzy dyspersyjne cząstki AlP-
stające się heterogencznymi zarodkami krystalizacji cząstek
fazy {Si}- w wyniku czego otrzymuje się w temp. otoczenia
drobnokrystaliczną eutektykę (orazdrobne wydzielenia
cząstek fazySio dużej dyspersji.
Siluminy c.d.
115
W celu rozdrobnienia eutektyki stosuje się tzw. modyfikację. Pod
wpływem modyfikatora skład eutektyki ulega jak gdyby
przesunięciu w prawo. Na skutek tego silumin w zasadzie
nadeutektyczny staje się stopem podeutektycznym o strukturze
kryształów α na tle drobnoziarnistej eutektyki (α + Si).
Obok tego przeprowadza się zabieg rozdrabniania dendrytów
roztworu stałego α za pośrednictwem związków Ti (TiB, TiC).
Podstawowym celem modyfikacji siluminów nadeutektycznych jest
zmiana kształtu wydzieleń krzemu pierwotnego, co realizuje się
przez dodanie związków fosforu
Fotomikrografia stopu AlSi9: a) bez
modyfikacji, b) po modyfikacji; pow. 100x
Własność
Przed
modyfikacj
ą
Po
modyfikacj
i
R
m
[MPa]
110
250
A10
0,1
7
Zmiana własności mechanicznych
Siluminy c.d.
116
Al –7.12% Si, as-
cast, with primary
α-Al dendrites and
an -Al/Si eutectic;
Al –12% Si, as-cast, near
eutectic,
Al –50% Si, as-cast,
cracked primary Si and
eutectic, “Si Blue” etch
Al –25% Si, as-cast,
hypereutectic, primary Si
and an α-Al/Si eutectic,
Na-Modified Al –12%
Si, as-cast, near
eutectic,
Al –12.9% Si –0.04% Sr,
Własności siluminów
117
• Dobre własności odlewnicze (nie wykazują skłonności do pękania na
gorąco)
• Mały skurcz odlewniczy
• Duża rzadkopłynność (umożliwia wykonywanie cienkich wyrobów)
• Jako stopy eutektyczne krzepną w stałej temperaturze nie wykazując
przy tym skłonności do segregacji
• Dobra odporność na korozję pod warunkiem, że nie mają nadmiernej
ilości zanieczyszczeń, a zwłaszcza żelaza
• Są odporne również na działanie wody morskiej, wód mineralnych, a
nawet sodu, amoniaku i kwasu azotowego, stężonego i
rozcieńczonego
• Dobre właściwości mechaniczne, które można jeszcze znacznie
zwiększyć na drodze umacniania wydzieleniowego o ile stop zawiera
dodatek Mg lub Cu
• Wadą siluminów jest gruboiglasta eutektyka, a w siluminach
nadeutektycznych duże iglaste wydzielenia krzemu pierwotnego,
które obniżają plastyczność stopów.
Zastosowanie siluminów na
części silników spalinowych
118
• Ciężar właściwy
aluminium jest około 3-
krotnie mniejszy od ciężaru właściwego żeliwa
(oszczędność na ciężarze kadłuba)
• Duże silniki
– ze względu na mniejszą
wytrzymałość stopów aluminium w kadłubach
większych silników trzeba stosować grubsze
ściany i obfitsze użebrowanie, co powoduje, że
praktycznie można uzyskać tylko ok. 50%
zmniejszenia ciężaru.
• Małe silniki
– grubość ścianki zależy tylko od
względów odlewniczych, można osiągnąć
obniżenie ciężaru kadłuba o ok. 70%.
Zastosowanie siluminów na
części silników spalinowych
119
Zalety
kadłubów ze stopów aluminium:
•łatwiejsza i szybsza obróbka ze względu na dopuszczalne
większe szybkości skrawania,
•lepsze odprowadzanie ciepła, co zmniejsza obciążenie układu
chłodzenia silnika.
Wady:
•wyższa cena materiału,
•łatwość uszkodzenia powierzchni obrabianych w czasie
transportu,
•mała odporność na korozję, jeśli stosuje się niewłaściwą ciecz
chłodzącą.
Stopami aluminium stosowanymi na kadłuby silników są głównie:
Siluminy podeutektyczne
AlSi9Mg (jeżeli w kadłubie nie wykonuje
się tulei) o składzie chemicznym: 8.5÷10.5% Si, 0.25÷0.5% Mn,
0.25÷0.4% Mg.
Znak lub
rodzaj
stopu
Cecha lub
oznaczenie
Składniki stopowe [%]
Si
Mn
Cu
Ni
Mg
Fe
Ti
AlSi7Mg
AK7
6,0
–
8,0
0,1
-
0,5
-
-
0.2
5 –
0,4
-
-
AlSi9Mg
AK9
8,5
–
10,
5
0,2
5 –
0,5
-
-
0.2
5 –
0,4
-
-
AlSi5Cu1
AK51
4,5
–
5,5
0,1
–
0,4
1,0
–
1,5
-
0,4
–
0,6
-
-
AlSi5Cu2
AK52
4 -
6
0,2
–
0,8
1,5
–
3,5
-
0,3
–
0,8
-
-
AlSi6Cu2
AK62
~6
~2
We współczesnych silnikach samochodowych głowice najczęściej są
produkowane ze stopów aluminium ze względu na
dobre właściwości
odlewnicze, dobrą skrawalność i dobre przewodnictwo cieplne.
Skład chemiczny stopów aluminium stosowanych na odlewy głowic
(„Elementy i materiały” Zbigniew Jaśkiewicz)
Głowice silników
Tłoki
121
•
wysoka wytrzymałość doraźna
materiału, szczególnie w wysokich
temperaturach roboczych tłoków,
•
duża wytrzymałość zmęczeniowa,
•
właściwa twardość materiału w
temperaturze otoczenia oraz w
temperaturach podwyższonych,
•
dobra przewodność cieplna,
•
niski współczynnik rozszerzalności
cieplnej,
•
mała masa właściwa,
•
właściwa odporność na zużycie cierne,
•
odporność na korozję,
dobre właściwości technologiczne w
zakresie
możliwości odlewania materiału, obróbki
skrawaniem itp.
Wymagania stawiane materiałom na tłoki silników spalinowych:
Tłoki
122
• stopy Al-Si (
eutektyczne
), zawierające 11 – 14% Si oraz
niewielkie dodatki Cu, Ni, Mg i ewentualnie innych
pierwiastków. Stopy te spełniają wymagania dotyczące
przewodności i rozszerzalności cieplnej, ścieralności oraz
wytrzymałości w podwyższonych temperaturach,
• stopy Al-Si (
nadeutektyczne
), zawierające 17 – 25% Si
oraz niewielkie dodatki Cu, Ni, Mg, Co, Cr, Mn i Fe. Stopy
te wykazują najmniejszą rozszerzalność ze wszystkich
stopów aluminium używanych na tłoki silników
spalinowych, co wywiera korzystny wpływ na dobór luzów
między tłokiem i gładzią cylindrową.
Stosuje się przede wszystkim dwa rodzaje stopów Al
Felgi Aluminiowe
123
Felga ma za zadanie rozłożyć równomiernie opór toczenia
opony oraz zapewnić dobrą sztywność podczas pokonywania
zakrętów.
We współczesnych samochodach ma również wentylować
elementy układu hamulcowego (tarczę/bęben, przewody
hamulcowe, zacisk).
Na felgi aluminiowe stosuje się głownie siluminy:
AK7 (AlSi7Mg), AK9 (AlSi9Mg) oraz AK11
(AlSi11Mg).
Zastosowanie siluminów -
podsumowanie
124
• siluminy eutektyczne i
nadeutektyczne wykazujące
wysoką żarowytrzymałość są
stosowane na
wysokoobciążone
tłoki
silników spalinowych
.
• Z siluminów podeutektycznych
wytwarza się silnie obciążone
części dla przemysłu
okrętowego i elektrycznego,
pracującego w podwyższonej
temperaturze i w wodzie
morskiej.
• Wieloskładnikowe stopy Al z Si
są stosowane m.in. na
głowice silników
spalinowych
oraz inne
odlewy w przemyśle
samochodowym, gdyż mają
mały współczynnik
rozszerzalności cieplnej i dobrą
odporność na ścieranie.
obudowa skrzyni biegów
Odlewanie
ciśnieniowe (Die
Casting)
• Ciekły metal jest
wtryskiwany z dużą
szybkością i pod dużym
ciśnieniem do stalowej
formy
• Formy stalowe mogą
być używane
wielokrotnie, co
odróżnia ten proces od
innych procesów
odlewniczych