PODSTAWOWE SKŁADNIKI DREWNA
W drewnie występuje około 50% węgla, 43% tlenu, 6,1%
wodoru, 0,04-0,26% azotu i 0,30-1,20% składników
mineralnych.
Drewno jest konglomeratem kilku wielkocząsteczkowych
związków organicznych. Pierwsze miejsce zajmują wśród
nich węglowodany typu wielocukrów (polisacharydów), a
więc celuloza i hemicelulozy. Dalsze miejsce zajmują
kwasy poliuronowe, mające budowę i charakter
polisacharydów, ale własności kwasowe (zawierają grupy
karbo-ksylowe — COOH); należą tu związki pektynowe i
gumy drzewne.
Ważnym składnikiem drewna jest lignina, substancja o
charakterze aromatycznym, zawierająca grupy
metoksylowe — OCH
3
, karbonylowe — CO i
wodorotlenowe — OH.
Pod względem funkcjonalnym w drewnie można wyróżnić:
substancję szkieletową, zbudowaną głównie z celulozy,
która nadaje jej dużą
wytrzymałość, zwłaszcza na rozciąganie; w skład
substancji szkieletowej wchodzą rów
nież hemicelulozy;
lepiszcze, reprezentowane głównie przez ligninę; poza
ligniną w skład lepiszcza
wchodzą substancje pektynowe, gumy drzewne i
substancje śluzowate;
substancje towarzyszące, a więc żywice, woski, tłuszcze,
barwniki, garbniki, alkaloidy, lateksy i inne mniej ważne
substancje.
Obok substancji organicznych w drewnie występują także
substancje mineralne, które po spaleniu drewna dają
popiół. Udział związków mineralnych w stosunku do
ciężaru drewna w stanie powietrznosuchym jest
nieznaczny; np. w drewnie sosnowym udział ważniejszych
związków mineralnych przedstawia się następująco:
K
2
O — 0,04%
P
2
O
5
— 0,02%
Na
2
O — 0,01%
SO
3
— 0,01%
MgO — 0,03%
SiO
2
— 0,04%
CaO — 0,14%
Około 10-25% popiołu składa się z substancji
rozpuszczalnych w wodzie. Są to przede wszystkim węglan
potasowy (potaż) K
2
CO
3
i węglan sodowy, Na
2
CO
3
(soda)
oraz inne występujące w drobnych ilościach związki
potasu i sodu. Jedna ze stosowanych dawniej,
prymitywnych form chemicznego przerobu polegała na
wypalaniu drewna na popiół, z którego przez ługowanie
wodą pozyskiwano potrzebny dla przemysłu potaż. W
skład nierozpuszczalnej części popiołu wchodzi przede
wszystkim węglan wapnia oraz magnezowe, żelazowe i
manganowe sole kwasu węglowego, fosforowego i
krzemowego.
Inną stosowaną od wieków formą chemicznego przerobu
jest mielerzowe wypalanie węgla drzewnego (dla
przemysłu hutniczego) oraz prymitywne sposoby suchej
destylacji drewna (węgiel drzewny i smoła) w majdanach i
smolarniach.
CELULOZA
Drewno zbudowane jest w 40 do 60% z celulozy. W młodych
tkankach celulozowe błony komórkowe sklejone są związkami
pektynowymi, które tworzą silnie pęczniejącą warstwę
międzykomórkową (blaszka środkowa). W dojrzałych tkankach
drzewnych substancję sklejającą stanowi lignina.
Celuloza występuje w drewnie w mechanicznym i chemicznym
powiązaniu z ligniną (wypełniacz) i z hemicelulozami. Celuloza,
hemicelulozy i lignina stanowią ok. 96% suchej masy drewna.
Celulozę o nie zmienionych cechach naturalnych, występującą w
drewnie drzew żywych, określa się mianem błonnika. Celuloza
wyodrębniona z drewna poprzez procesy chemiczne (rozwieranie
drewna) ma skrócone łańcuchy i częściowo zmienione własności.
Celuloza jest związkiem wielkocząsteczkowym o sumarycznym
wzorze (C
6
Hi
0
O
5
).
Związki wielkocząsteczkowe odznaczają się tym, że cząsteczki ich
zbudowane są z po wtarzających się, elementarnych członów,
zgrupowanych w długie łańcuchy; związki takie noszą nazwę
polimerów. Podstawowy element, z którego jest zbudowana
cząsteczka nosi nazwę monomeru. Stopień polimeryzacji określa
liczba powiązanych z sobą monomerów (wartość ń). Łańcuchy
celulozy mają różnorodną długość; stąd liczba n przybiera różne
wartości. Polimery kondensacyjne odznaczają się tym, że przy
łączeniu się monomerów w polimer następuje wydzielenie się
wody lub innych substancji.
Celuloza jest naturalnym polimerem kondensacyjnym, który
powstaje przez połączenie się elementarnych cząstek glikozy w
długie łańcuchy, przy równoczesnym wydzieleniu wody.
«C
5
H
12
O
6
—«H
2
O—(C
6
H
10
O
5
)„
glukoza woda celuloza
Cząsteczka celulozy ma budowę łańcuchową i składa się z reszt
glikozydowych, powiązanych mostkami tlenowymi. Łańcuchy
celulozowe w obszarach uporządkowanych powiązane są między
sobą wiązaniami wodorowymi, wskutek czego tworzą one
trójwymiarową siatką przestrzenną.
Działając na drewno kwasami mineralnymi lub organicznymi
przeprowadza się celulozę w cukier gronowy, czyli glukozę, według
reakcji:
(C
6
H
10
O
5
)„ ł-«H
2
O = «C
6
H
12
O
6
Fizyczne i mechaniczne właściwości oraz techniczna wartość celulozy
zależą od dłu gości łańcuchów, czyli od stopnia polimeryzacji. Stopień
polimeryzacji (liczba n) określa zmienną liczbę monomerów wchodzących
w skład cząsteczki i wynosi dla celulozy od 200 do 10 000. Stopień
polimeryzacji błonnika dochodzi do 10 000, celulozy wyodręb nionej z
bawełny — ok. 3000, holocelulozy ok. 2000, mas celulozowych od 900 do
1500. Holoceluloza jest to substancja węglowodanowa obejmująca
celulozę oraz hemicelulozy, a więc wszystkie węglowodanowe składniki
drewna, od najniższego do najwyższego stopnia polimeryzacji (łagodne
metody roztwarzania drewna). Wytrzymałość celulozy zwiększa się w
miarę wzrostu stopnia polimeryzacji do 700; powyżej tej wartości
wytrzymałość wzrasta tylko nieznacznie. Masy celulozowe o stopniu
polimeryzacji niższym niż 200 nie nadają się do produkcji materiałów
włóknistych. Stare papiery i inne materiały celulozowe mają w wyniku
starzenia się i związaną z tym depolimeryzacją krótkie łańcuchy (o
stopniu polimeryzacji poniżej 200). Materiały takie są mało wytrzymałe i
łatwo rozpadają się w proch (np. wykopaliska egipskie).
Zależnie od stopnia polimeryzacji wyróżnia się a, -celulozę.
Najwyższą wartość techniczną ma a-celuloza, tj. ta część masy
celulozowej, która nie rozpuszcza się pod działaniem ługu
sodowego (NaOH). Zależnie od dalszego przeznaczenia
produkuje się masy celulozowe o zawartości od 89 do 98% a-
celulozy. W przeciwieństwie do tego -celuloza rozpuszczają się
w 17,5% roztworze ługu sodowego i przechodzą do roz tworu.
Stopień polimeryzacji -celulozy jest niższy od 200, a dla-
celulozy wynosi około 10.
Celuloza ma budowę micelarną. Z budową tą związana jest
zdolność pęcznienia celulozy oraz anizotropia jej właściwości.
Celuloza techniczna (masa celulozowa) jest półfabrykatem do produkcji
wielu cennych materiałów; najszersze zastosowanie znajduje w produkcji
papieru i tkanin. W Polsce podstawowym surowcem do wytwarzania celulozy
jest drewno świerkowe, jodłowe i sosnowe, w mniejszych ilościach przerabia
się drewno bukowe i brzozowe, w nieznacznych ilościach drewno osikowe i
topolowe. W perspektywie 10-20 lat głównym surowcem do produkcji mas
półchemicznych będzie drewno topolowe, pochodzące z plantacji i
zadrzewień. Wydajność celulozy zależy od gatunku drzewa, od warunków
siedliskowych, od jakości i cech strukturalnych drewna oraz metody
produkcji. Drewno iglaste zawiera więcej celulozy niż drewno liściaste, poza
tym długość i smukłość (stosunek długości włókna do jego grubości) włókna
celulozowego kształtuje się w drewnie iglastym (zwłaszcza świerkowym)
lepiej niż w drewnie liściastym. W drewnie tego samego gatunku wydajność
celulozy zależy od ciężaru właściwego; wąskosłoiste drewno iglaste (większa
gęstość) zawiera więcej celulozy niż drewno szerokosłoiste. O ilościowych
wynikach procesu technologicznego decyduje nie tylko ilość zużytego
surowca wyrażona w metrach przestrzennych lub sześciennych, lecz również
ilość suchej substancji zawarta w jednostce objętości drewna. Kryterium
oceny porównawczej stanowi względny ciężar właściwy g
W
z
g
; jest to
stosunek ciężaru drewna suchego (<J
0
przy wilgotności 0%) do jego
objętości przy maksymalnym spęcznieniu (F
max
— wilgotność powyżej punktu
nasyce nia włókien):
Go
e
w
.
g
=------------ g/cm 3 lub kg/m'.
' max
Wpływ siedliska na wydajność celulozy z drewna
świerkowego przedstawiają liczby zestawione w tab. 7.
Wyższą wydajność celulozy z drewna północnego tłumaczy
się tym, że drzewa rosnące w klimacie surowym
(północnym lub górskim) wytwarzają mniej ligniny.
Według- opracowań statystycznych FAO (FAO — Food and
Agriculture Organisation'of the'United Nations.)
ekwiwalent surowcowy potrzebny do wy produkowania
wyrobów przemysłu celulozowego przedstawia się
następująco:
HEMICELULOZY
Celulozie towarzyszą węglowodany z grupy
polisacharydów, objęte zbiorową nazwą
hemiceluloz. Udział hemiceluloz wynosi — zależnie
od gatunku drewna — od 18 do 35%.
Mianem hemiceluloz określa się węglowodany nie
rozpuszczające się w wodzie, a ulegające
hydrolizie w czasie gotowania z rozcieńczonymi
kwasami mineralnymi.
Hemicelulozy są to związki niejednolite,
obejmujące substancje dwojakiego rodzaju:
1) substancje odporne na działanie kwasów,
zbliżone właściwościami do celulozy,
2) sub stancje ulegające łatwo hydrolizie,
zbliżone właściwościami do skrobi. Fizyczne i
mecha niczne właściwości hemiceluloz zajmują
miejsce pośrednie między właściwościami
skrobi i celulozy. W masach celulozowych
przeznaczonych do przerobu na papier
pożądana jest zawartość hemiceluloz w ilości 6-
8%. Ich obecność zwiększa zdolność pęcznienia
masy, dzięki czemu zwiększa się zdolność
spilśniania włókien i zaklejania masy
papierniczej. W masach natomiast
przeznaczonych do dalszego przerobu
chemicznego, zwłasz cza na sztuczne włókno,
obecność hemiceluloz jest niepożądana. Mają
one inną niż celuloza zdolność reagowania z
odczynnikami chemicznymi, co wpływa ujemnie
na przebieg i wyniki procesu technologicznego.
Przy gotowaniu celulozy część hemiceluloz ulega
hydrolizie i w postaci cukrów prostych przechodzi
do ługów pocelulozowych. Dzięki temu ług
pocelulozowy, powstający przy siarczynowym
roztwarzaniu drewna, można w części wykorzystać
do produkcji alkoholu etylowego.
W skład substancji ulegających hydrolizie wchodzą
głównie pentozany i heksozany.
Pentozany występują w drewnie wszystkich
gatunków drzew; pierwsze miejsce co do
ilościowego udziału zajmują w pentozanach ksylan
(C
5
H
8
O
4
)„ i araban. Ksylan i araban przechodzą pod
wpływem hydrolizy w cukry proste D-ksylozę i L-
arabinozę, które nie podlegają fermentacji,
natomiast mogą służyć za substrat do produkcji
drożdży (białko pastewne). Przy ogrzewaniu z
kwasami pentozany wydzielają wodę i przechodzą
w furfurol C5H4O2, który ma duże znaczenie w
przemyśle mas plastycznych. Surowcem do
produkcji furfurolu są odpady przemysłu
drzewnego, np. trociny bukowe lub dębowe,
dębowa strużka poekstrakcyjna i inne.
Heksozany są to węglowodany występujące w
drewnie, o sumarcznym wzorze (C
6
Hio0
5
). Są to
polisacharydy o właściwościach mechanicznych
zbliżonych do celulozy; najliczniej występuje
mannan, w znacznie mniejszej ilości — galaktan i
fruktan. Heksozany ulegają hydrolizie przy
ogrzewaniu z rozcieńczonymi kwasami
mineralnymi, przyłączają wodę, depolimeryzują i
przechodzą w heksozy, tj. cukry proste, w myśl
wzoru:
(C
6
U
10
O
5
)
H
+nH
2
O-> nC
6
R
l2
O
6
Ilościowy udział pentozanów i heksozanów w
drewnie poszczególnych gatunków drzew podaje
tabeli. Z liczb zestawionych w tabeli wynika, że w
drewnie liściastym udział pentozanów jest 4—5
razy większy niż heksozanów; w drewnie iglastym
pentozany i heksozany występują w ilościach w
przybliżeniu równych.
Hydroliza drewna, prowadzona w odpowiednio
dobranych warunkach, powoduje rozkład
występującej w drewnie celulozy i hemiceluloz na
cukry proste. Cukry te można uważać za produkt
końcowy, np. w postaci wykrystalizowanego cukru
gronowego, lub traktować je jako produkt
pośredni, z którego można otrzymać alkohol
etylowy lub drożdże (białko pastewne). Przemysł
oparty na hydrolizie drewna rozbudowano do
dużych rozmiarów w Związku Radzieckim;
zapoczątkowano go również w Bułgarii. W Polsce i
w innych krajach Europy hydroliza drewna nie
znalazła zastosowania w przemyśle drzewnym.
SUBSTANCJE PEKTYNOWE
Substancja międzykomórkowa tworząca blaszki
środkowe jest zbudowana w młodych tkankach
głównie z substancji pektynowych. W starszych,
drewniejących komórkach udział pektyn w
blaszkach środkowych maleje, wzrasta natomiast
udział ligniny. Przypuszcza się, że w miarę
dojrzewania drewna pektyna przechodzi w
hemicelulozy, które z kolei przechodzą w ligninę.
W skład substancji pektynowych wchodzą: kwas
galakturonowy, heksozy i kwasy uronowe.
Zawartość pektyny w drewnie iglastym wy nosi 4-
6%, w drewnie liściastym 6-8%.
Substancje pektynowe zawierają hydrofiłowe grupy
karboksylowe COOH; wiąże się z tym duża zdolność
wchłaniania wody i duże pęcznienie. Zdaniem Frey-
Wysslinga anizotropia pęcznienia i kurczenia się
drewna jest związana z pęcznieniem substancji
pektynowych nierównomiernie rozmieszczonych w
drewnie. Wzdłuż promieniowych ścian komórek w
blaszkach środkowych ułożone są grubsze warstwy
pektyn niż wzdłuż ścian stycznych. Następstwem
tego jest większe kurczenie się i pęcznienie drewna
w kierunku stycznym niż w kierunku promieniowym,
gdzie suma grubości warstw pektynowych jest
mniejsza.
W produkcji papieru rozpuszczone substancje
pektynowe powodują sklejanie się masy
papierniczej, co zwiększa wytrzymałość i podwyższa
jakość papieru.
LIGNINA
Błonnikowy szkielet błony komórkowej jest
inkrustowany i otulony ligniną. Lignina jest ciałem
bezpostaciowym, o skomplikowanej i
niedostatecznie wyjaśnionej budowie chemicznej.
Przypisuje się jej wzór: C39H29O
6
(OH)5(OCH
3
)4. W
ligninie stwierdzono między innymi ok. 20%
związków aromatycznych oraz grup
metoksylowych OCH3, z których w procesie suchej
destylacji drewna powstaje alkohol metylowy.
Elementarny skład ligniny (w porównaniu z
celulozą), wyrażony w % suchej substancji
przedstawia się następująco:
Ilościowy udział ligniny w drewnie wynosi od 26 do
30%, zależnie od gatunku drewna i od stopnia
zdrewnienia błony komórkowej. Lignina zawiera
substancje działające tok sycznie na niektóre
bakterie i grzyby, wskutek czego jej odporność na
procesy rozkładowe jest większa niż odporność
czystej celulozy; utrudnia to penetrację bakterii i
grzy bów, co zwiększa trwałość drewna.
W porównaniu z celulozą lignina jest mniej
odporna na działanie odczynników chemicznych i
rozpuszcza się w alkaliach przy zwiększonym
ciśnieniu i podwyższonej temperaturze. W
przeciwieństwie do celulozy i hemiceluloz lignina
nie ulega hydrolizie pod wpływem kwasów, wobec
czego przy scukrzaniu drewna stanowi produkt
odpadowy, wymagający dalszego przerobu.
Pod wpływem światła lignina żółknie i brunatnieje.
Dlatego papiery zawierające ścier drzewny
ciemnieją, natomiast papiery wyprodukowane z
celulozy bez dodatku ścieru, tzw. papiery
bezdrzewne, nie zmieniają barwy pod wpływem
światła. W temperaturze rzędu 130°C lignina staje
się plastyczna, a po ochłodzeniu z powrotem
twardnieje. Dzięki temu lignina może stanowić
naturalne lepiszcze w produkcji brykietów i płyt
trocinowych, płyt pilśniowych i wiórowych oraz
materiał wyjściowy do produkcji mas plastycznych.
Metody wykorzystania ligniny nie są dotychczas
opracowane. Do przerobu na wanilinę, garbniki
syntetyczne i lepiszcze wykorzystuje się nieznaczny
ułamek, a większość trujących odpadów odprowadza
się do zbiorników wodnych (rzeki, jeziora, morze).
Obowiązek ochrony środowiska wodnego przed
zgubnym wpływem ścieków fabrycznych stwarza
konieczność budowy bardzo kosztownych (rzędu 100
min zł) oczyszczalni.
MATERIAŁY ZAPASOWE
Materiałami zapasowymi w drewnie są cukry, skrobia
i tłuszcze. Wytwarzanie substancji organicznej w
liściach drzew odbywa się poprzez fotosyntezę i
działanie enzymów. Dzięki energii promieni
słonecznych, pochłanianej przez chlorofil w
komórkach miękiszowych liści, roślina buduje materię
organiczną z wody pobranej z gleby i z dwutlenku
węgla pobranego z powietrza, wydzielając przy tym
wolny tlen. Jest to reakcja endotermiczna. Produktem
asymilacji jest glukoza C
6
H
12
O
6
. Łatwo rozpuszczalny
cukier wędruje w postacji roztworu do komórek
miękiszowych łyka, promieni rdzeniowych i miękiszu
drzewnego, gdzie zostaje zmagazynowany. Roślina
przechowuje materiały zapasowe w postaci skrobi,
która ma taki sam wzór sumaryczny jak celuloza;
różnica polega na niższym niż u celulozy stopniu
polimeryzacji. Skrobia gromadzi się w żywych
komórkach bielu w postaci widocznych pod
mikroskopem ziarn, zawieszonych w plazma-tycznej
treści komórek.
Materiały zapasowe stanowią podstawę procesów
życiowych drzewa; umożliwiają one:
1) wiosenny rozwój pączków i liści,
2) budowę nowo powstającego słoju rocznego,
którego znaczna część formuje się przed
rozwinięciem liści i rozpoczęciem asymilacji,
3) okresowe wytwarzanie nasion,
4) regulowanie ciśnienia osmotycznego w
komórkach przez przemianę skrobi na cukry.
Przechowywane materiały pokarmowe występują w postaci związków
tłuszczowych i nierozpuszczalnej w wodzie skrobi. Zapasy skrobi
mogą być jednak łatwo uruchomione, gdyż skrobia ulega pod
wpływem działania fermentu diastazy hydrolizie na cukry, które w
postaci roztworu dochodzą do miejsc przeznaczenia. Skrobia
gromadzi się w bielu, wypełniając żywe komórki najbardziej
zewnętrznych słojów. W miarę zwiększania się zapasów skrobia
gromadzi się w głębiej leżących słojach. U buka zasięg skrobi nie
przekracza 50 zewnętrznych słojów. W zimie, pod wpływem niskich
temperatur, skrobia w zewnętrznych słojach drzewa ulega
scukrzeniu. Przetworzenie skrobi na rozpuszczalne w wodzie cukry
powoduje wzrost stężenia soków w komórkach miękiszowych,
wskutek czego obniża się tempera tura zamarzania treści
komórkowej. W ten sposób zwiększa się odporność komórek, a tym
samym drzewa, na działanie niskiej temperatury. W przypadku
długotrwałych mrozów scukrzenie skrobi posuwa się stopniowo w
głąb drzewa, w skrajnych przypadkach cały zasób skrobi ulega
scukrzeniu.
Zawartość skrobi w drzewach przedstawia się następująco:
Substancje zapasowe odgrywają dużą rolę w
procesach życiowych drzew. W ściętym drzewie są one
czynnikiem ujemnym, gdyż stanowią pożywkę dla
rozwijających się w drewnie grzybów i bakterii. Larwy
niektórych owadów, np. rodzaju Lyctus, rozwijają się i
żyją tylko w drewnie zawierającym skrobię. Komórki
miękiszowe utrzymują się przy życiu przez długi czas
po ścięciu drzewa, zużywając materiały zapasowe na
podtrzymanie procesów życiowych. Powolne
zamieranie i rozkład treści żywych komórek
rozpoczyna proces zaparzenia drewna. Drewno
bielaste, zawierające żywe komórki i skrobię, stanowi
podłoże dla rozwoju różnego rodzaju mikroorganizmów
i wskutek tego jest mniej odporne na działanie
procesów rozkładowych niż drewno twardzieli.
WYDZIELINY DRZEWNE
W drzewach występują substancje organiczne, które
stanowią produkty przemiany materii i nie ulegają
dalszym zmianom biochemicznym. Substancje te,
określone mianem wydzielin, gromadzą się we
wnętrzu komórek lub tkanek drzewnych. Do ważnych
gospodarczo wydzielin zalicza się żywice, olejki
eteryczne, gumy, garbniki, alkaloidy i lateksy.
Substancje te wytwarzane są w tkankach i
komórkach wydzielniczych; szczególnie ważne
spośród nich są przewody żywiczne i rurki mleczne.
Żywice
W drewnie i w korze drzew iglastych występują
związki żywiczne określane mianem żywicy.
Żywica, odgrywająca rolę ochronnego czynnika
antyseptycznego (za bliźnianie uszkodzeń,
przeciwdziałanie biologicznemu rozkładowi
drewna), gromadzi się w poziomych i pionowych
przewodach żywicznych oraz w komórkach błony
komórkowej. W przewodach żywicznych bielu
występuje płynna, fizjologicznie czynna żywica,
określana mianem żywicy balsamicznej. W toku
przemiany bielu na twardziel zwiększa się ilość i
zmienia się jakość żywicy. Żywica występująca w
twardzieli spełnia rolę wypełniacza oraz środka
antyseptycznego, zwiększającego trwałość
drewna.
Żywica balsamiczna jest to roztwór stałych kwasów
żywicznych w mieszaninie terpenów (terpentynie).
Lotne olejki łatwo ulatniają się na powietrzu, wskutek
czego żywica gęstnieje i w końcu krzepnie. Świeżo
zebrana żywica jest półpłynna, żółtawa, o barwie i
konsystencji świeżego miodu. Brudnoszare zabarwienie
żywicy świadczy o dużej zawartości wody i
zanieczyszczeniu. Na powietrzu żywica gęstnieje i
przybiera kolor biały. Żywica pozyskiwana w toku
żywicowania jest zawsze mniej lub więcej
zanieczyszczona; średni skład takiej żywicy przedstawia
się następująco: kalafonia (stałe kwasy żywiczne) 70%,
terpentyna 24%, woda 5,5%, zanieczyszczenia 0,5%.
Drewno jodły, cisa i jałowca nie zawiera żywicy.
Pozostałe krajowe gatunki iglaste zawierają żywicę;
najbardziej żywiczne jest drewno sosnowe i
modrzewiowe. Słabo żywiczne drewno świerkowe oraz
wolne od żywicy drewno jodłowe nadają się, dzięki
bezwonności, do produkcji opakowań (komplety
skrzynkowe, beczki, wełna drzewna) na produkty
spożywcze.
Żywicowanie sosny; widoczna spala z rowkiem
ściekowym, żeberkami i zbiornikiem na żywicę
Żywicę balsamiczną pozyskuje się przez żywicowanie
drzewostanów sosnowych na kilka lat przed ich
wyrębem.
Mianem żywicowania określa się nacinanie drzew dla
spowodowania wycieku żywicy. W Polsce stosuje się
żeberkową metodę żywicowania, opracowaną przez
Instytut Badawczy Lasów Państwowych. Z początkiem
wiosny wykonuje się na pniach przeznaczonych do
żywicowania sosen spały, czyli symetrycznie
rozmieszczone na pniu, podłużne, okorowane na
czerwono pasy. Spały są oddzielone od siebie pasami
życiowymi; są to około 15 cm szerokie pasy
nienaruszonej kory, konieczne dla utrzymania krążenia
asymilatów. W pośrodku spały żłobi się pionowo
ustawiony rowek ściekowy, zakończony u dołu
zbiornikiem na żywicę. Następnie wykonuje się w
różnych odstępach czasu (co kilka dni) ukośne nacięcia,
zwane żłobkami, pozostawiając między nimi wąskie
paski nienaruszonej kory i drewna, tzw. żeberka. Żłobki
ustawione są pod kątem 45° do pionowego rowka
ściekowego. Pierwszą parę żłobków nacina się na
poziomie szyi korzeniowej. Następne żłobki umieszcza
się coraz wyżej, żłobiąc przy każdym kolejnym nacinaniu
po dwa żłobki (prawy i lewy); równocześnie czyści się
rowek ściekowy z zakrzepłej żywicy oraz wybiera się
żywicę nagromadzoną w zbiorniku.
Lateksy
Są to soki zbliżone do żywic, występujące w
rurkach mlecznych niektórych roślin. Soki te
stanowią punkt wyjściowy do otrzymywania
kauczuku; rośliny dostarcza jące lateksu określa się
mianem roślin kauczukodajnych. W lateksie
występują, w postaci koloidalnej zawiesiny, drobne
krople kauczuku, guty, żywic i innych ciał.
Kauczuk jest substancją bezpostaciową, o barwie od
żółtawej do prawie czarnej. Rozpuszcza się on w szeregu
rozpuszczalników, a zwłaszcza w dwusiarczku węgla.
Podczas rozpuszczania kauczuk silnie pęcznieje,
wchłaniając rozpuszczalnik w ilości do 40 razy większej
od własnego ciężaru. Kauczuk naturalny jest mieszaniną
polimerów izoprenu (CsHg),, o różnym stopniu
polimeryzacji. Stopień polimeryzacji, czyli ilość
cząsteczek izoprenu w polimerach kauczuku (wartość «),
waha się w granicach 1 000--3 000, dochodząc w
wyjątkowych przypadkach do 5 000.
Kauczuk stanowi surowiec wyjściowy do produkcji gumy.
Gumę otrzymuje się przez wulkanizację, działając na
kauczuk siarką lub substancjami zawierającymi siarkę.
Otrzymana z kauczuku guma charakteryzuje się
przewagą właściwości elastycznych nad plastycznymi,
nieznaczną zmianą elastyczności w granicach
temperatur od — 25° C do + 100°C, kilkakrotnie wyższą
w porównaniu z kauczukiem wytrzymałością na
rozciąganie i nierozpuszczalnością w związkach
rozpuszczających kauczuk. W celu otrzymania gumy
wprowadza się do kauczuku 0,1-5% siarki w stosunku do
ciężaru kauczuku. Przy dawkach siarki wynoszących 25-
50% otrzymuje się różne rodzaje ebonitu.
Garbniki
Mianem garbników określa się substancje używane
do garbowania skór. Garbowanie jest podstawowym
procesem wyprawy, której celem jest przetworzenie
surowej skóry na materiał elastyczny,
nieprzemakalny i wodoodporny, nie ulegający gniciu i
mający wymaganą wytrzymałość. Głównym
składnikiem skóry są proteiny (sub stancje białkowe);
około 95% tych substancji stanowi kolagen, w którym
występują grupy aminowe (NH2) i grupy
karboksylowe (COOH). Garbowanie skór polega na
wią zaniu się dodatnio naładowanych grup aminowych
kolagenu z ujemnie naładowanymi grupami
hydroksylowymi (OH) garbnika. Do garbowania służą
garbniki organiczne i garbniki mineralne. W grupie
garbników organicznych główną rolę odgrywają
garbniki roślinne, występujące w zmiennej ilości w
różnych gatunkach i w różnych częściach roślin.
Garbniki roślinne występują w korze, w drewnie, w liściach i w owocach;
znaj dują się one np. w korze świerka, dębu i wierzby, w drewnie dębu,
kasztana, a zwłaszcza w drewnie ąuebracho, w liściach sumaka i w
owocach divi-divi. Garbniki występują również w patologicznych
naroślach, np. w galasówkach, które powstają na liściach dębowych pod
wpływem owadów {Cynips ąuercus folii L.). Garbniki występują albo w
soku komórkowym żywych komórek, albo w komórkach pozbawionych
plazmy. Ich charakterystyczną cechą jest cierpko-gorzki smak,
rozpuszczalność w wodzie i w alko holu, niebieski barwnik powstający w
wyniku reakcji garbnika ze związkami żelaza oraz tworzenie osadów z
białkiem i z niektórymi alkaloidami. Wskutek utleniania garbniki
przechodzą we flobafeny, bezpostaciowe związki o czerwonobrunatnym
zabarwieniu.
Do najlepiej zbadanych substancji garbnikowych należą taniny;
występują one w znacznej ilości w drewnie dębowym oraz w
galasówkach, w których zawartość taniny wynosi 35-75%. Tanina daje z
substancjami białkowymi nierozpuszczalne związki. Na tym polega jej
działanie garbujące oraz bakteriobójcze. Bakterie, jako organizmy w du
żym stopniu białkowe, przerywają wskutek działania taniny swój rozwój.
Z tego względu taninę stosuje się jako środek leczniczy w niektórych
chorobach. W surowcach garbnikowych występują obok siebie garbniki,
czyli związki gar bujące, i niegarbniki, czyli związki nie garbujące.
Niegarbniki składają się z cukrów, kwasów oraz barwników i są
rozpuszczalne w wodzie
ODCZYN DREWNA
Woda, w której rozpuszczają się wszystkie elektrolity,
jest sama bardzo słabym elek trolitem. Cząsteczki wody
rozpadają się w drodze dysocjacji na jony:
H
2
O ^ H+ + OH-
Reakcja przebiega w obydwóch kierunkach, tak że w
parze z rozkładem cząsteczki wody na jony, w tym
samym stopniu przebiega łączenie się jonów w
cząsteczki, czyli istnieje stan równowagi zależny od
warunków fizykochemicznych. Woda destylowana
zawiera jednakową ilość jonów H+ i OH~, wobec czego
jej odczyn jest obojętny. Stopień dysocjacji czystej wody
w temperaturze 22° C wynosi jedną dziesięciomilionową
gramocząsteczki, czyli 1 • 10-7 gramocząsteczki H
2
O w
1 1 wody lub 1 gramocząsteczkę (czyli 18 g) na 10
milionów litrów (10
7
1). W tych warunkach w 10
milionach litrów 18 g wody jest zdysocjowane na jony
H+ i OH~. Z każdej cząsteczki wody powstaje jeden jon
H
+
i jeden jon OH~; wobec tego, stężenia obydwóch
jonów w czystej wodzie są sobie równe i wynoszą 10~
7
(odczyn obojętny):
[H+] = [OH-] = 10-7 gramojonów/litr.
Dla uproszczenia zagadnienia przyjęto, że charakter
roztworu wyraża się stężeniem jonu wodorowego,
co pośrednio określa w jednoznaczny sposób
stężenie jonu wodoro tlenowego. I tak np. roztwór o
stężeniu jonu wodorowego 10~
2
ma charakter
kwaśny; stężenie jonu wodorotlenowego wynosi
10~
12
, a iloczyn jonowy 10~
14
,
Odczyn drewna ulega zmianie pod działaniem
wysokiej temperatury (powyżej 150° C). Jest to
powodowane odszczepianiem się grup acetylowych
i tworzeniem kwasu octo wego. W przypadku
wysokiej wilgotności drewna, w środowisku wody
lub nasyconej pary wodnej, następuje hydroliza
węglowodanów i ich pochodnych wchodzących w
skład blaszki środkowej, łączącej komórki. W
pierwszym rzędzie rozkładowi hydrolitycznemu
ulegają związki pektynowe i pentozany, a dopiero w
drugiej kolejności heksozany i nawet sama
celuloza. Ogólnie biorąc, następuje depolimeryzacja
nierozpuszczalnych w wodzie polimerów i
powstawanie związków niskocząsteczkowych
(pentozy i heksozy). które rozpuszczają się w
wodzie.
W drewnie gatunków liściastych, zawierających w
składzie hemiceluloz więcej pen-tozanów niż
drewno gatunków iglastych, reakcja hydrolizy
przebiega intensywniej.
Omówione zmiany chemiczne mają istotne
znaczenie w niektórych dziedzinach prze mysłu
drzewnego, np. w produkcji płyt pilśniowych
metodą mokrą, gdzie zmiana od czynu i stopień
hydrolizy powodują przejście do roztworu pewnej
ilości składników drewna, co powoduje straty
materiałowe i obciążenie ścieków przemysłowych.
KOROZJA DREWNA
Mianem korozji określa się zmiany, jakie zachodzą w powierzchniowej
warstwie materiału wskutek działania czynników atmosferycznych,
chemicznych i elektrochemicz nych. Z powierzchniowej warstwy korozja
przenika stopniowo w głąb, powodując che miczne zmiany materiału, jego
ubytek i porowatość oraz ubytek ciężaru. Odporność materiału na korozję
określa się przez podanie ubytku ciężaru badanego materiału wy rażonego w
g na jednostkę powierzchni (m
2
) i jednostkę czasu (h). Ocenę odporności
przeprowadza się na podstawie skali przedstawionej w tabeli
Drewno odznacza się większą odpornością na
korozję niż ciężkie metale nieszlachetne (zwłaszcza
żelazo), przy czym drewno iglaste jest bardziej
odporne niż drewno liściaste.
Jedną z form korozji jest zszarzenie, będące
następstwem rozkładu drewna pod wpływem
czynników zewnętrznych, bez udziału czynników
biologicznych (grzyby, bak terie, owady). Rolę
destrukcyjną odgrywa tu światło, działanie promieni
słonecznych, utlenianie, zmiany temperatury i
wilgotności powietrza oraz działanie wiatru i
opadów atmosferycznych. Pod ich wpływem drewno
traci naturalny kolor i przybiera barwę po piołu ;
powierzchnia drewna staje się szorstka, zewnętrzne
warstwy — kruche, jedno cześnie zaś zaznacza się
rosnący z czasem ubytek ciężaru. W przypadku
bezpośredniego nasłonecznienia zjawiska te
przebiegają dwa razy prędzej niż w drewnie, które
znajduje się w cieniu. W ślad za zszarzeniem i
fizykochemiczną destrukcją drewna idzie opano
wanie drewna przez grzyby, które zapoczątkowują
jego rozkład biologiczny
Działanie zasad na drewno
Roztwory zasadowe rozpuszczają
hemicelulozy oraz powodują zmydlanie żywic
występujących w drewnie. Drewno wykazuje
dużą odporność na działanie zimnych
roztworów o niskim stężeniu. Zasady o
wyższych stężeniach rozpuszczają
hemicelulozy i część ligniny. Intensywność
działania roztworów alkalicznych zwiększa się
w przypadku rozdrobnienia drewna (większa
powierzchnia reakcji) oraz stosowania
wysokiej temperatury i wysokiego ciśnienia. W
praktyce wykorzystuje się te zjawiska w
alkalicznych metodach wyodrębniania
celulozy.
Działanie kwasów na drewno
Ocenę warunków powodujących korozję przeprowadza
się określając wartość pH. Drewno ma dużą odporność
na działanie kwasów; korozja zaczyna się dopiero w
silnie kwaśnych roztworach, poniżej wartości pH = 2. W
granicach 2 < pH < 7 nie ma niebezpieczeństwa korozji,
beton i żelazo ulegają natomiast jej działaniu już przy
pH < 5.
Obniżenie wytrzymałości drewna pod wpływem korozji
określa się na próbkach
0
wymiarach 2 x 2 x 30 cm, zanurzonych przez
odpowiednio długi okres czasu (np. 4 ty
godnie) w badanych roztworach.
Kwas siarkawy (H
2
SO
3
) i dwutlenek siarki (SO
2
),
występujące w gazach spalinowych
1
dymach fabrycznych, atakują drewno nawet przy
małych stężeniach; odporność drewna
jest jednak większa niż odporność żelaza.
Odporność drewna na korozję
Drewno, w porównaniu z innymi materiałami, wyka zuje
dużą odporność na działanie kwasów, zasad i innych
czynników powodujących korozję. Z tego względu nadaje
się do budowy kadzi, zbiorników, przewodów, rurociągów i
części urządzeń produkcyjnych w przemyśle chemicznym.
W przemyśle chemicznym należy stosować tarcicę
twardzielową, gdyż biel jest mniej odporny na korozję i
mniej trwały. Ze względu na dużą zawartość żywicy na
konstrukcje chemiczne najlepiej nadaje się twardzielowe
drewno modrzewiowe; inne gatunki iglaste są mniej
odporne niż modrzew, bardziej natomiast odporne niż
drewno liściaste.
W budownictwie przemysłowym coraz silniej uwydatnia się
tendencja do stosowania w halach fabrycznych
drewnianych konstrukcji klejonych. Odporność drewna na ko
rozję powodowaną przez ekshalacje przemysłowe stanowi w
tym przypadku dodatkowy czynnik dodatni. Wynika stąd
potrzeba porównawczego zbadania odporności drewna i
innych materiałów budowlanych na korozję w warunkach
fabrycznych (wewnątrz hal) oraz korozję powodowaną przez
czynniki zewnętrzne w zadymionych okręgach (np.
Górnośląski Okręg przemysłowy). Chodzi w tym przypadku
o odporność drewna w śro dowiskach gazowych (powietrze
przesycone wyziewami fabrycznymi).
Korozja powodowana przez drewno
Drewno ulegające korozji pod działaniem czynników
zewnętrznych może samo powodować korozję innych,
stykających się z drewnem materiałów. Przede wszystkim
wchodzi w grę wpływ drewna na gwoździe, śruby i inne łączniki
żelazne. Woda wydzielana przez świeże drewno ma kwaśny
odczyn. Gwoździe i łączniki żelazne ulegają pod wpływem
wilgotnego drewna korozji, nie jest ona jednak groźna, gdyż
rozwój jej ulega w krótkim czasie zahamowaniu, a zardzewiałe
gwoździe silniej wiążą się z drewnem niż gwoździe nie
dotknięte rdzą. Drewno impregnowane powoduje bardziej
intensywny przebieg korozji niż drewno nie impregnowane.
Celem uniknięcia korozji należy stosować łączniki mosiężne lub
z tworzyw sztucznych. Drewno
wilgotności mniejszej niż 10% nie powoduje korozji. Drewno
dębowe powoduje, ze
względu na kwaśny odczyn, silniejszą korozję niż inne gatunki
drewna. Pary i kondensat
powstający przy parzeniu drewna bukowego mają kwaśny
odczyn (kwas octowy);
w związku z tym części metalowe ulegają w parzelniach w
krótkim czasie korozji
zniszczeniu.
Wykonał:
Studia Stacjonarne
Kierunek: Leśnictwo
Numer indeksu