background image

Druga zasada termodynamiki

 

Z doświadczenia wiemy, że są procesy zgodne z zasadą zachowania energii, 

które nigdy nie występują w przyrodzie. Na przykład, nigdy nie obserwujemy, 

by  kamień  leżący  na  podłodze  spontanicznie  się  oziębił  i  wzniósł  do  sufitu, 

uzyskując kosztem ciepła energię potencjalną. Nie spodziewamy się też, by w 

słoneczny letni dzień zamarzł staw, oddawszy energię wewnętrzną otoczeniu. 

Zadaniem drugiej zasady termodynamiki  jest włączyć  do termodynamiki takie 

fakty doświadczalne, jej podstawą jest zdrowy rozsądek [Huang]. 

 

 

background image

Wszystkie  poniższe  sformułowania  drugiej  zasady  termodynamiki  są 

równoważne: 

Clausius  (1850)

:  Nie  istnieje  proces  termodynamiczny,  którego  jedynym 

wynikiem byłoby pobranie ciepła ze zbiornika chłodniejszego i przekazanie go 

do  zbiornika  cieplejszego  (nie  jest  możliwe  zbudowanie  idealnej  maszyny 

chłodzącej) 

Kelvin  (1851)

:  Nie  istnieje  proces  termodynamiczny,  którego  jedynym 

wynikiem byłoby pobranie ciepła ze zbiornika i całkowita zamiana tego ciepła 

na pracę mechaniczną. 

Późniejsze od sformułowania Kelvina jest sformułowanie podane przy pomocy 

pojęcia silnika termodynamicznego 

background image

Planck

:  Niemożliwe  jest  zbudowanie  silnika  termodynamicznego  pracującego 

cyklicznie,  który  całe  pobrane  ciepło  zamieniałby  na  pracę  (nie  jest  możliwe 

zbudowanie  idealnego  silnika  cieplnego 

–  czyli  perpetuum  mobile  drugiego 

rodzaju). 

Dla sprawności silnika cieplnego, z teorią których druga zasada jest związana, 

oznacza to, że sprawność silników cieplnych jest mniejsza od jedności 

Druga  zasada  termodynami

ki  pozwala  na  zdefiniowanie  bezwzględnej  skali 

temperatur Kelvina identycznej ze skalą temperatury gazu doskonałego. 

Pozwala  ona  też  na  wprowadzenie  użytecznej  funkcji  stanu  nazywanej 

entropią. Związana jest z pojęciem procesów odwracalnych i nieodwracalnych, 

z kierunkiem procesów zachodzących samorzutnie w układach izolowanych, z 

background image

kierunkowością  zjawisk  w  przyrodzie.  Za  pomocą  pojęcia  entropii  druga 

zasada termodynamiki ma brzmienie następujące: 

Boltzmann: 

Entropia układu izolowanego nie maleje

Druga  zasad

a  termodynamiki  nie  jest  ścisłym  prawem  przyrody,  ma  jedynie 

charakter  statystyczny.  Zdarzenia  sprzeczne  z  nią  mogą  w  rzeczywistości 

zajść,  lecz  są  mało  prawdopodobne.  Ściślej  mówiąc  są  tym  mniej 

prawdopodobne,  im  więcej  cząstek  liczy  układ  termodynamiczny.  II  zasada 

termodynamiki  dobrze  sprawdza  się  w  skali  makro,  gorzej  w  skali  mikro.  W 

zaawansowanym  wykładzie  mechaniki  statystycznej  dowodzi  się  nawet,  że 

pewne  wydarzenia  sprzeczne  z  drugą  zasadą  termodynamiki  z  pewnością 

będą  miały  miejsce  (np.  twierdzenie  Poincare’go  o  powrocie).  Jednak  czas, 

background image

jaki  przychodzi  czekać  na  tego  typu  zajście  w  makroskopowym  układzie, 

znacznie przekracza wiek wszechświata, możemy się więc „nie doczekać”... 

Druga  zasada  termodynamiki 

stwierdza,  że  w  układzie  termodynamicznie 

izolowanym  istnieje  funkcja  stanu  zwana  entropi

ą  S,  której  zmiana  ΔS  w 

procesie  adiabatycznym 

spełnia  nierówność 

,  przy  czym  równość 

zachodzi wtedy i tylko wtedy, gdy proces jest odwracalny. 

W uproszczeniu 

można to wyrazić też tak: 

"W 

układzie termodynamicznie izolowanym w dowolnym procesie entropia 

nigdy nie maleje"  

Uwaga! 

W wielu opracowa

niach pojawia się błąd, polegający na stwierdzeniu, że druga zasada termodynamiki zapewnia 

formie ciepła istnienie czynnika całkującego. Jest to tylko część treści tej zasady. Najlepiej się o tym przekonać 
wybierając  prosty  układ  opisany  dwoma  parametrami.  Z  matematyki  wiadomo,  że  w  takim  układzie 
(dwuwymiarowa przestrzeń stanów), każda forma liniowa ma czynnik całkujący! A zatem tak rozumiana zasada 
termodynamiki nic by nie wnosiła do takich układów. 

background image

=========================================================== 

Matematyczny zapis tego faktu to następujące sformułowanie: zmiana entropii 
ΔS w dowolnym procesie odwracalnym jest równa całce z przekazu ciepła DQ 
podzielonego  przez 

temperaturę  T.  W  procesie  nieodwracalnym  natomiast 

zmiana  entropii  jest  większa  od  tej  całki.  Forma  całkowa  II  zasady 
termodynami

ki wygląda następująco: 

 

Różnica  ta  jest  miarą  nieodwracalności  procesu  i  jest  związana  z 
rozpraszaniem  energii.  Oznaczenie  DQ 

użyte  do  zapisu  przyrostu  ciepła  ma 

na  celu  odróżnienie  tego  przyrostu  od  różniczki  (ozn.  dX),  ponieważ  przyrost 
ciepła  nie  jest  różniczką  żadnej  funkcji.  Gdyby  był  różniczką,  ciepło  byłoby 
funkcją stanu. 

Alternatywne sformułowania 

Druga zasada termodynamiki może być sformułowana na wiele równoważnych 
sposobów. Wiele z nich nie wymaga odwoływania się do abstrakcyjnych pojęć, 

background image

takich  jak  entropia,  umożliwiając  łatwiejsze  zrozumienie  fizycznej  istoty  tego 
prawa. 

Najszerzej znane alternatywne sformułowania pochodzą od Clausiusa: 

"Ciepło  nie  może  samorzutnie  przepływać  od  ciała  o  temperaturze 
niższej do ciała o temperaturze wyższej"  

oraz od Lorda Kelvina: 

"Nie jest możliwy proces, którego jedynym skutkiem byłoby pobranie 
pewnej  ilości  ciepła  ze  zbiornika  i  zamiana  go  w  równoważną  ilość 
pracy"  

Można  udowodnić  równoważność  tych  stwierdzeń  z  powyższym 
sformułowaniem. 

Wprowadzając pojęcie perpetuum mobile drugiego rodzaju, jako silnik cieplny 
pobierający energię cieplną z układu i w całości przekształcający ją na pracę, 
można sformułować drugą zasadę termodynamiki w następujący sposób: 

"Nie istnieje perpetuum mobile drugiego rodzaju"

[3]

 

background image

Definicja w terminach termodynamiki statystycznej 

Entropia  (S)  jest 

funkcją  stanu  będąca  miarą  liczby  sposobów  (W)  na 

jakie  może  być  zrealizowany  określony  stan  termodynamiczny  danego 
układu 
w określonej temperaturze (T)  

 

Układ  dąży  do  stanu,  który  może  byd  w  danych  warunkach  zrealizowany  na  jak 
najwięcej sposobów; dąży więc on do maksymalizacji entropii.  

 

Entropia  jest  ciągłą,  różniczkowalną  i  monotonicznie  rosnącą  funkcją  energii 
wewnętrznej 
(U), co zapisuje się matematycznie jako:  

 

 

Entropia  jest  wielkością  ekstensywną,  addytywną  w  danym  stanie  układu,  tj. 
entropia  całego  układu  jest  wówczas  sumą  entropii  wszystkich  jego  części, 
będących rozdzielnymi układami makroskopowymi.  

 

background image

W  przypadku  połączenia  tych  części  (np.  zmieszanie  płynów),  entropia  nie  spełnia 
warunku addytywności. 

Wnioski z II zasady Termodynamiki 

Silnik cieplny nie może działać bez różnic temperatury 

Inne, równoważne, sformułowanie drugiej zasady termodynamiki wiąże się z silnikiem 
cieplnym,  
czyli  urządzeniem  zamieniającym  ciepło  na  pracę.  Zgodnie  z  tym 
sformułowaniem,  spontaniczny  przekaz  ciepła  może  się  dokonywać  tylko  od  ciała 
cieplejszego  do  zimniejszego.  Idealny  silnik,  pracujący  w  cyklu  przemian 
odwracalnych, ma sprawnośćη ograniczoną różnicą temperatur ciał, pomiędzy którymi 
przekazywane jest ciepło: 

 

 

 

background image

gdzie ciepło jest przekazywane od ciała o temperaturze T

1

 do ciała o temperaturze T

2

Silnik spełniający tę regułę jest nazywany silnikiem Carnota. 

Z II zasady termodynamiki zastosowanej do silników cieplnych wynika, że nie można 
ciepła  zamieniać  na  pracę  bez  ograniczeń,  choć  jest  to  zgodne  z  I  zasadą 
termodynamiki.  
Nie  można  bez  wkładu  pracy  przesyłać  energii  termicznej  między 
ciałami mającymi tę samą temperaturę. Oznacza to, że perpetuum mobile II rodzaju nie 
istnieje. 

Prowadzi  to  do  dalszego  wniosku  -  nie  da  się  w  pełni  kontrolować  procesów 
statystycznych,  np.  nie  można  czerpać  energii  z  przypadkowych  ruchów  cząstek, 
takich jak ruchy Browna. Z II zasady wynika, że przyrządy do czerpania tego rodzaju 
energii po pewnym czasie też zaczną się zachowywać przypadkowo, a więc staną się 
bezużyteczne.  Miarą  tej  przypadkowości  jest  właśnie  temperatura.  Aby  czerpać 
energię termiczną z układu, trzeba dysponować czymś zimniejszym niż ten układ. 

Śmierć cieplna Wszechświata 

Z II zasady termodynamiki  wynika też hipoteza tzw. śmierci cieplnej  Wszechświata. 
Miałaby ona polegać na tym, iż po jakimś czasie Wszechświat, jako całość, dojdzie do 
stanu  równowagi  termodynamicznej,  czyli  będzie  miał  jednakową  temperaturę  w 

background image

każdym punkcie i wymiana energii termicznej całkowicie zaniknie, a co za tym idzie 
zanikną wszelkie inne rodzaje wymiany energii, które w ten czy inny sposób są zawsze 
związane ze zmianą temperatury. Teoria śmierci cieplnej jest jednak nadinterpretacją, 
wynikającą z przeniesienia rozumowania pochodzącego z fizyki fenomenologicznej w 
dziedzinę przekraczającą zakres jej stosowalności – do kosmologii. Taka interpretacja 
II  zasady  termodynamiki  zakłada  bowiem,  że  Wszechświat  jako  całość  jest  układem 
izolowanym,  
co  jest  nieprawdą,  gdyż  rozszerzający  się  wszechświat  jest  układem 
otwartym

[4]

. 

Paradoks nieodwracalności 

Z interpretacją II zasady termodynamiki jest też związany swoisty paradoks. Z jednej 
strony wynika z niej, że wiele zjawisk, obserwowanych w skali makroskopowej może 
być nieodwracalne. Z drugiej strony termodynamika statystyczna, z której ta zasada się 
wywodzi,  zakłada,  że  każde  jednostkowe  zjawisko  w  skali  mikroskopowej,  czyli  w 
skali  pojedynczych  cząstek  jest  odwracalne.  Mimo  że  wszystkie  zjawiska 
makroskopowe są sumą odwracalnych zjawisk mikroskopowych, przyjmuje się jednak 
-  wbrew  zdrowemu  rozsądkowi  -  możliwość  ich  nieodwracalności.  Paradoks  ten 
przyczynił  się  do  początkowego  odrzucenia  równania  Boltzmanna,  opisującego 
procesy nierównowagowe. 

background image

Ten  paradoks  wskazuje  na  ścisły  związek  między  teorią  a  pomiarem  w  fizyce. 
Interpretacja  pomiaru  układów  wielocząstkowych  jest  oparta  na  teoriach  tworzonych 
dla  układów  makroskopowych.  Można  powiedzieć,  że  pomiary  te  dotyczą  sum 
uśrednionych zjawisk  mikroskopowych. Dla takich  pomiarów koncepcja entropii  jest 
niezbędna teoretycznie. Gdyby jednak dało się w jakiś sposób przejść do pomiaru tych 
zjawisk  na  poziomie  pojedynczych  cząstek,  koncepcja  entropii  przestałaby  być 
potrzebna.  Liczba  cząstek  w  rzeczywistych,  makroskopowych  układach 
doświadczalnych  jest  jednak  bardzo  duża  (rzędu  stałej  Avogadra)  i  dlatego  pomiar 
większości zjawisk fizycznych na poziomie mikroskopowym jeszcze długo pozostanie 
poza zasięgiem nauki. 

 

Entropia – termodynamiczna funkcja stanu, określająca kierunek przebiegu procesów 
spontanicznych  (samorzutnych)  w  odosobnionym  układzie  termodynamicznym. 
Entropia jest miarą stopnia nieuporządkowania układu. Jest wielkością ekstensywną

[1]

Zgodnie z drugą zasadą termodynamiki, jeżeli układ termodynamiczny przechodzi od 
jednego  stanu  równowagi  do  drugiego,  bez  udziału  czynników  zewnętrznych  (a  więc 
spontanicznie), to jego entropia zawsze rośnie. Pojęcie entropii wprowadził niemiecki 
uczony Rudolf Clausius. 

background image

W termodynamice klasycznej 

W ramach II zasady termodynamiki zmiana entropii (w procesach kwazistatycznych) 
jest zdefiniowana przez swoją różniczkę zupełną jako: 

 

gdzie: 

T – temperatura bezwzględna,  

dQ – ciepło elementarne, czyli niewielka ilośd ciepła dostarczona do układu 
(wyrażenie Pfaffa).  

Entropię pewnego stanu termodynamicznego P można wyznaczyć ze wzoru: 

 

gdzie 

C — pojemnośd cieplna,  T

P

 — temperatura w stanie P.  

background image

Podstawowe równanie termodynamiki fenomenologicznej, w którym występuje 
entropia, ma postać 

 

gdzie: 

U – energia wewnętrzna,  

k – liczba różnych składników,  

T – temperatura

 

p – ciśnienie

 

μ

i

 – potencjał chemiczny i-tego składnika 

 

background image

 

W termodynamice statystycznej 

Całkowita entropia układu makroskopowego jest równa: 

 

lub 

 

gdzie: 

k – stała Boltzmanna,  

W – liczba sposobów, na jakie makroskopowy stan termodynamiczny układu 
(makrostan) może byd zrealizowany poprzez stany mikroskopowe (mikrostany),  

p

i

 – prawdopodobieostwo i-tego mikrostanu.  

Zatem  

background image

   

jest liczbą bitów potrzebnych do pełnego określenia, którą realizację przyjął dany układ. 

Praktyczne obliczenie W jest w większości przypadków technicznie niemożliwe, 
można jednak oszacowywać całkowitą entropię układów poprzez wyznaczenie ich 
całkowitej pojemności cieplnej poczynając od temperatury 0 K do aktualnej 
temperatury układu i podzielenie jej przez temperaturę układu. 

Ciało pozbawione niedoskonałości, zwane kryształem doskonałym, ma w temperaturze 
0 bezwzględnego (0 K) entropię równą 0, gdyż jego stan może być zrealizowany tylko 
na jeden sposób (każda cząsteczka wykonuje drgania zerowe i zajmuje miejsce o 
najmniejszej energii). Jest to jedno ze sformułowań trzeciej zasady termodynamiki. 
Oznacza to, że każde rzeczywiste ciało ma w temperaturze większej od zera 
bezwzględnego entropię większą od zera. 

Entropia czarnej dziury 

W ogólnej teorii względności, aby opisać czarną dziurę wystarczy podać jej masę, 
moment pędu i ładunek elektryczny. Zgodnie z tą teorią czarna dziura nie zawiera 
żadnej informacji ponad te parametry. Żargonowo fizycy mówią, że czarna dziura "nie 
ma włosów". Jednak oznacza to, że entropia czarnej dziury jest równa 0. Do czarnej 

background image

dziury wpada materia o niezerowej entropii, zatem przy wpadaniu entropia całego 
układu się zmniejsza. Wynika z tego, że ogólna teoria względności łamie drugą zasadę 
termodynamiki. Fizycy zaczęli więc poszukiwać uogólnienia teorii czarnych dziur, tak, 
żeby pozostawała w zgodzie z termodynamiką. Owocne okazało się rozważenie 
efektów kwantowych. 

Wzór na entropię czarnej dziury powstał przy założeniu, że podczas spadania ciała do 
czarnej dziury jej masa rośnie i rośnie też jej entropia; proporcjonalny do masy jest 
horyzont zdarzeń, czyli promień Schwarzschilda. Ścisły wzór wg Stephena Hawkinga 
ma postać: 

 

gdzie: 

k – stała Boltzmanna,  

A – powierzchnia horyzontu zdarzeo czarnej dziury,  

c – prędkośd światła,  

background image

 stała Plancka dzielona,  

G – stała grawitacyjna.  

Wnioski 

Według II zasady termodynamiki, każdy układ izolowany dąży do stanu równowagi, w 
którym entropia osiąga maksimum. Zakładając, że Wszechświat jako całość jest 
układem zamkniętym, powinien on również dążyć do równowagi. Stwierdzenie tego 
faktu jest jednak stosunkowo trudne do zaobserwowania i dlatego prowadzi się liczne 
dyskusje czy Wszechświat jest, czy nie jest układem zamkniętym oraz czy 
rzeczywiście dąży jako całość do równowagi. Przeciwnicy tej koncepcji głoszą, że 
rozszerzającego się Wszechświata nie można traktować jako układu zamkniętego, 
gdyż nie można wyznaczyć obszaru, z którego nie wychodziłoby promieniowanie. 
Wiadomo jedynie, że entropia olbrzymiej większości znanych układów zamkniętych 
rośnie w kierunku, który nazywamy przyszłością. Tak więc, z tego punktu widzenia, 
termodynamika określa kierunek upływu czasu (tzw. termodynamiczna strzałka czasu). 

Według Boltzmanna aktualna entropia Wszechświata jest jeszcze bardzo niska, w 
porównaniu z wartością "docelową", na co dowodem miały być wysokie wartości 
fluktuacji statystycznych zjawisk obserwowanych w skali kosmosu – np. bardzo 

background image

nierównomierne rozmieszczenie gwiazd w przestrzeni. Współcześnie taka interpretacja 
entropii jest jednak uważana za całkowicie nieuprawnioną z kosmologicznego punktu 
widzenia. 

 

 

Trzecia zasada termodynamiki 

Trzecia zasada termodynamiki (zasada Nernsta) może być sformułowana jako 
postulat: nie można za pomocą skończonej liczby kroków uzyskać temperatury zera 
bezwzględnego (zero kelwinów), jeżeli za punkt wyjścia obierzemy niezerową 
temperaturę bezwzględną. 

Inne sformułowanie głosi, że entropia substancji tworzących doskonałe kryształy dąży 
do 0 gdy temperatura dąży do 0 K. 

Mówiąc jaśniej, gdyby udało się schłodzić jakąś substancję do 0 K i gdyby ona 
utworzyła kryształ doskonały to jej entropia musiałaby przyjąć wartość 0. Jest to 

background image

jednak technicznie, a także formalnie niewykonalne, dlatego definicja trzeciej zasady 
termodynamiki w formie: 

entropia kryształu doskonałego w temperaturze zera bezwzględnego jest równa 0 

nie jest poprawna, choć intuicyjnie akceptowalna. 

 

 

II zasada termodynamiki. 

Według I zasady termodynamiki nie jest do pomyślenia proces, w którym 
energia 

wewnętrzna układu doznałaby zmiany innej, niż wynosi suma 

algebraiczna energii wymienionych z otoczeniem. 
II zasada termodynamiki 

określa warunki , jakie muszą być spełnione, by 

niesprzeczny z I zasadą proces mógł rzeczywiście zachodzić. 
Podstawowymi pojęciami w II zasadzie termodynamiki są: procesy 
odwracalne nieodwracalne

Proces, w którym parametry stanu (zmienne układu) zmieniają swe wartości 
od X1, X2,X3... do X1 , X2 , X3

jest odwracalny, jeżeli istnieje proces 

background image

odwrotny, 

w wyniku którego zmienne przyjmą z powrotem wartości X1, X2, X3, 

...., przy czym proces 

odwrotny spełnia następujące warunki: 

1) układ przechodzi w nim poprzez te same stany pośrednie, co w procesie 
pierwotnym, lecz w odwrotnej kolejności, 
2) układ wymienia w tym procesie z otoczeniem ilości masy, ciepła i pracy 
różniące się jedynie znakiem od wymienionych w procesie pierwotnym. 
3) po 

zakończeniu procesu odwrotnego nie pozostanie żaden ślad ani w 

układzie, ani też w jego otoczeniu. 
Proces, który nie spełnia chociażby jednego z tych warunków, nazywamy 
procesem 

nieodwracalnym. Układowi, w którym przebiegł proces 

nieodwracalny, można wprawdzie na ogół przywrócić stan pierwotny, lecz 
dokonując tego wywoła się z konieczności trwałe zmiany w otoczeniu. 

Procesy samorzutne, nieodwracalne 

Procesy samorzutne np: 

rozprężanie gazu przeciwko stałemu ciśnieniu lub do próżni (przy 

powtórnym sprężaniu trzeba użyć więcej pracy niż jej zyskuje w procesie 
rozprężania), 

przepływ ciepła między dwiema częściami układu o różnych temperaturach,  

background image

przepływ masy pomiędzy dwoma obszarami, w których stężenia są różne 

(dyfuzja),  
- reakcja chemiczna np. samorzutne utlenianie metali  
są procesami nieodwracalnymi. 
Chcąc przywrócić stan pierwotny należałoby dokonać ingerencji z zewnątrz, 
która musiałaby pozostawić trwały ślad w otoczeniu. 
Proces odwracalny, mimo że w praktyce nie daje się zrealizować, jest 
pomyślany, jako graniczny przypadek procesu rzeczywistego. Procesem 
odwracalnym będzie każdy proces quasi-statyczny, w którym układ zmienia 
swój stan poprzez nieskończony ciąg stanów równowagi. 
Siłą napędową procesów samorzutnych jest tendencja energii i materii do 
zwiększania stanu nieuporządkowania. 
Miarą stopnia nieuporządkowania materii i energii jest funkcja stanu zwana 
entropią, S . 
Matematyczne ujęcie II zasady termodynamiki za pomocą nowej funkcji 
stanu, entropii S, 

wprowadził (R.Clausius 1852) 

Zmia

nę entropii  układu definiuje się jako stosunek ciepła, odwracalnie 

wymienionego z otoczeniem, do temperatury w której odbywa się wymiana. 

background image

Entropia jest jednoznaczną funkcją parametrów stanu, tzn. zmiana entropii 
spowodowana przebiegiem jakiegoś procesu określona jest wartościami 
zmiennych stanu 

układu na początku i na końcu procesu niezależnie od tego, 

czy proces był odwracalny , czy nieodwracalny. 
Wprowadzenie pojęcia funkcji S - entropii daje możliwości odróżnienia 
procesów odwracalnych i nieodwracalnych. Kryterium , umożliwiającym takie 
rozpoznanie jest 

porównania zmian jakich doznała entropia układu  S w 

wyniku procesu z obliczoną dla tego procesu całką z ilorazu Q

el

/T. 

1. W procesach odwracalnych produkcja entropii jest równa zeru i 
zmiana entropii 

układu jest równa transportowi entropii, a zatem równa 

co do wielkości i przeciwna co do znaku zmianie entropii otoczenia. 
Sumaryczna zmiana entropii układu i otoczenia jest równa zeru.  

dS

ukł

+ dS

ot

= 0 

2. W procesach nieodwracalnych produkcja entropii jest zawsze dodatnia 
i sumaryczna zmiana entropii układu i otoczenia, razem wziętych jest 
większa od zera.  

dS

ukł

+ dS

o

t 0 

3. W układzie izolowanym adiabatycznie mogą przebiegać samorzutnie 
tylko takie procesy, 

które zwiększają jego entropię. 

background image

4. Entropia 

układu nieizolowanego może w wyniku procesu 

samorzutnego maleć, równocześnie jak rośnie (bardziej) entropia 
otoczenia; sumaryczna entropia układu i otoczenia, razem wziętych 
zwiększa się. 

Teoremat Nernsta i postulat Plancka - III zasada termodynamiki 

War

tości entropii w temperaturze zera bezwzględnego rozwiązuje teoremat 

Nernsta i Postulat Plancka zwany 

III zasadą termodynamiki. 

Teoremat mówi, że w temperaturze zera bezwzględnego, entropia 
każdego ciała doskonale jednolitego i o skończonej gęstości wynosi zero 
Są to tzw. ciała plankowskie (kryształy mieszane, szkła, przechłodzone ciecze 
nie spełniają tego warunku). 
 
=========================================================== 

• Procesy kołowe – zjawiska, w których układ termodynamiczny, 

po cyklu różnego rodzaju przemian, wraca do stanu o początkowych 
parametrach. Oznacza to, że dla każdego procesu kołowego 
obowiązują zależności: 

 

background image

ΔU = 0, ΔT = 0, ΔV = 0, Δp= 0 

 
Przykłady dwóch procesów kołowych: prawostronnego (1) i 

lewostronnego (2) przedstawiono na wykresach: 

 

 

 
 
Proces 1 jest typowy dla silników cieplnych. Zakreskowane pole 
jest równe pracy użytecznej wykonanej przez układ (–W). 
 

background image

Proces 2 jest typowy dla chłodziarki. Zakreskowane pole jest równe 
pracy wykonanej nad układem (W). 
 
• Silnik cieplny – urządzenie pracujące wg cyklu kołowego 
pomiędzy dwoma źródłami ciepła: grzejnicą i chłodnicą. Różnica 
pomiędzy ciepłem pobranym z grzejnicyQ

1

 i oddanym do chłodnicy 

Q

2

 jest równa pracy użytecznej W

U

 wykonanej przez silnik. 

 
• Sprawność silnika cieplnego ηto stosunek pracy użytecznej 
wykonanej przez silnik do ciepła pobranego z grzejnicy. 
 

 

 
Przy aktualnych możliwościach technicznych sprawność silnika 
cieplnego nie może być większa niż 67%. 

background image

 

• Silnik Carnota – idealny silnik cieplny o maksymalnej możliwej 
sprawności. Silnik Carnota nie istnieje w praktyce, wyznacza jednak 
pewien fizyczny, wzorcowy model, do którego mogą dążyć 
konstruktorzy realnych silników. Cykl silnika Carnota w układzie p-V 
został przedstawiony za pomocą wykresu: 
 

 

 
Cykl składa się z 4 procesów: 
 

background image

1-2 – rozprężanie izotermiczne (układ pobiera ciepło Q

1

 i wykonuje 

pracę W

1

), 

2-3 – rozprężanie adiabatyczne (układ wykonuje pracę W

2

 kosztem 

energii wewnętrznej), 
3-4 – sprężanie izotermiczne (praca W

1

 jest wykonywana nad 

układem, a układ oddaje ciepło Q

2

), 

4-1 – sprężanie adiabatyczne (praca W

2

 jest wykonywana nad 

układem, a energia wewnętrzna rośnie). 
 
Sprawność idealnego silnika cieplnego η wyraża się wzorem: 

 

 
gdzie: T

1

 – temperatura grzejnicy (źródła ciepła), T

2

 – temperatura 

chłodnicy. 

 

background image

 

Rysunek: Obieg w silniku iskrowym-obieg Otto