screen on camera is black
( screen_on_camera_is_black.pdf )
http://www6.fileserv.wf/pob/screen_on_camera_is_black#
Podobne: screen test android apk, sen o chorych psach, screen test android app,
colin mcrae ios hack, serial number cs2 crack, arma 3 player id crack,
gta 3 hd cars pack, nowa era 5 latki, co to bajka i basn,
Faktory wplywajace w wlasciwosci towaru:
· sklad chemiczny
· struktura
· technologia produkowania
· postac powierzchni
Rozbior grup surowcow w danym sezonie historycznym
Material - trup stale na temat wlasciwosciach uzytkowych dla mezczyzny:
· przyrodnicze - wspolwystepuja w przyrodzie (przyrodzie) a, takze wymagaja zaledwie nadania ukladu (drzewo, skaly)
· inzynierskie - odrzucic wystepuja w przyrodzie jedynie trzeba je wytworzyc, ktore wymagaja zawily sposob kompleksowych procesow technologicznych
z wykorzystaniem surowcow naturalnych
Jakosci:
- zbior charakterystycznych wlasciwosci okreslajacy jego reakcje w bodzce estetyczne
· cielesne - oznaczaja zachowanie surowcow w polu oddzialywan czynnika fizycznego
(np. temperatura, obreb elektryczne czy magnetyczne)
- przewodnictwo cieplne
- przewodnosc elektryczna
- podatnosc magnetyczna
- wlasciwosci mechaniczne ( wytrzymalosc w zginanie, pekanie, itp. )
· chemiczne - oznaczaja zdolnosc badz jej niedobor do wchodzenia materialow w reakcje z otoczeniem (np. odpornosc korozyjna)
Struktura - zbior zwiazkow w zaleznosci, ktore stanowia wewnetrzna budowe surowcow skladajacych sie z funkcjonalnie zwiazanych nawzajem
elementow. Nadaje elementom charakter calosci a, takze przyporzadkowuje do niej wspolnym prawa z ktorych wynika iz wlasnosci towaru sa rozne niz
wlasnosci jego czesci skladowych, zas zmiany ich wlasnosci kieruja do zmiany wlasnosci towaru.
Materialy inzynierskie:
1. Kamienie
Stanowia obecnie najliczniejsza ekipe materialow konstrukcyjnych narzedziowych
Jakosci:
- dobre przewodnictwo cieplne i elektryczne
- polysk
- plastycznosc
Rodzaje:
na temat czyste kamienie
- delikatne
* bez trudu topliwe - Li, Mg, Al, Ca, Na, K -> do 1000 ÌŠC
* trudno topliwe - Ti, Be -> ponizej 2000 ÌŠC
- uciazliwe
* bez trudu topliwe - Zn, Kompakt, Sn, Pb
* trudno topliwe - Fe, Ni, Co, Cu, Mn, Zr, V, Cr, Ag, Oj
* bardzo trudne - W, Mo, Ta, Nb
o mieszaniny
- zelaza
* trwale - zelazo + wegiel do dwoch, 11% (obrobione plastycznie a, takze cieplnie z innymi pierwiastkami)
* staliwa - nieobrobione ani plastycznie ani cieplnie
* zeliwa - zelazo + wegiel powyzej dwoch, 11% (obrobione plastycznie a, takze cieplnie z innymi pierwiastkami)
- metali niezelaznych (stopy aluminium, miedzi, niklu, tytanu)
2. Wyroby ceramiczne (Keramos grec. - tworzywo wypalany)
To nieorganiczne uklady metali z tlenem, azotem, weglem, borem i pozostalymi pierwiastkami. Wedlug zaformowaniu w temperaturze ok. 1400 ÌŠ
C.Budowa atomu
Elementarne czastki wybudowania atomu
Od chwili poczatku dwudziestego stulecia, sposrod informacji znajdujacych sie w pracach Ernesta Rutherforda, wiadomo, ze atomy beda zbudowane
sposrod jadra i krazacych naokolo niego elektronow. Jadro atomowe, ktorego promien jest rzedu ok. 10-14m, skupia po sobie nieomal cala mnostwo
atomu i jest obdarzone ladunkiem dodatnim. Promien atomu wynosi ok. 10-10m. Ujemnie naladowane czastki powloki atomowej kompensuje dodatni
ladunek jadra atomu. Fizycy wyrozniaja blisko 20 odrobin elementarnych wchodzacych w zestaw atomow, ktore spelniaja po nich bardzo odpowiedzialne
procedury. Aby po prosty srodek opisac konstrukcje atomu, nalezy poznac jakosci i funkcje protonow, neutronow i elektronow w atomie.
Protony i neutrony beda elementami skladowymi jadra. Suma ich mas (ok. 1, 7*10-24g kazdy) przekracza 99, 9% wagi calego atomu. Elektrony na temat
malej masie (ok. 9, 1*10-28g kazdy) rozmieszczone beda wokol jadra w powloce atomu. Protony maja ladunek dodatni, ale juz elektrony ladunek ujemny.
W obu przypadkach wynosi maz 1, 6*10-19C. Jest to tak zwanym. ladunek zasadniczy. Liczba elektronow w atomie jest prosta liczbie protonow, dlatego
jakikolwiek atom wydaje sie elektrycznie niewzruszony. Z kolei cyfra protonow przesadza o rodzaju pierwiastka (liczbie atomowej) oraz o liczbie
elektronow krazacych po zewnetrznych orbitach atomu. Pierwszym przyblizeniem budowy orbit jest projekt Bohra. Neutrony nie maja ladunku
elektrycznego, a wiele neutronu wydaje sie w przyblizeniu rowna masie protonu.
Atomy znanych do chwili obecnej pierwiastkow sposrod chemicznego miejsca widzenia stanowia podstawowe skladniki makroskopowe materii. Roznia
sie iloscia protonow po jadrze, a wiec takze ladunkiem jadra i liczba elektronow wokol jadra. Chemiczny koloryt pierwiastka nie zaakceptowac zmienia sie
ze wzgledu na rozna zawartosc neutronow w 2 roznych jadrach atomowych owego samego pierwiastka. Istnieja zatem atomy pierwiastka rozniace sie
masa, lecz nie rozniace sie ladunkiem elektrycznym. Tego typu atomy nazywamy izotopami.
Pierwiastki oznacza sie symbolami zlozonymi z jednej lub 2 liter cechujaca je lacinskiej nazwy. Czesto niedaleko symbolu pierwiastka z lewej strony, obok
dolu podaje sie liczbe protonow po jadrze, ale juz z lewej strony symbolu u gory - wzgledna mase atomowa rowna sumie protonow i neutronow. W tej
bazie bardzo bez trudu mozna zdefiniowac liczbe neutronow w jadrze atomu. Przykladem moze tu byc atom wodoru:
11H - wodor (H).
21H - deuter (D) mieszczacy 1 neutron.
31H - tryt (T) zawierajacy dwie neutrony.
Przy przyrodzie wydaje sie tylko 20 pierwiastkow, ktore nie maja naturalnych izotopow. Sa to popularne pierwiastki czyste. Naleza w celu nich metrow. in.
beryl, fluor, sod, glin, zloto. Pozostale powstaja jako mieszanka swoich izotopow w odmiennym udziale procentowym, np. izotopy litu. Wzgledna masa
atomowa pierwiastkow wydaje sie wiec srednia wartoscia mas atomowych pojedynczych izotopow wiadomego pierwiastka. W ten sposob wartosc ow nie
moze stanowic liczba calkowita. Energia wiazania czastek zasadniczych w jadrze oraz niedobor masy dodatkowo sa owego przyczyna.
Nieznajace litosci masy atomow roznych pierwiastkow sa bardzo male. Co niemiara atomu wodoru, najlzejszego z wszystkich pierwiastkow, wynosi ok. 1,
6*10-24g. Masa atomu sodu wydaje sie okolo 23 razy ogromniejsza, natomiast wiele atomu olowiu ok. 207 razy ogromniejsza. Jesli odniesc masy
pojedynczych atomow to otrzyma sie wzgledne wagi atomowe pojedynczych pierwiastkow.
Podstawowe zalozenia teorii Bohra
Niels Bohr wprowadzil dwa ulokowania sprzeczne sposrod klasyczna elektrodynamika:
1. Nadawanie kwantu promieniowania o energii hn wydaje sie mozliwa tylko w przypadku przeskoku elektronu sposrod orbity na temat wyzszej energii na
orbite o nizszej energii, ale juz nie jest nadawane promieniowanie podczas krazenia elektronu po orbicie stacjonarnej.
dwie. Elektrony sa w stanie w stanie stacjonarnym zajmowac tylko takie orbity, aby cechujaca je moment pedu byl calkowita wielokrotnoscia stalej h/2Pi
(gdzie: h-stala Plancka h=6, 625*10-34[J*s], Pi-stala matematyczna Pi=3, 14). Postulat ten wyplywa bezposrednio sposrod mechaniki falowej, jezeli
przyjmie sie, ze elektron krazacy po orbicie o promieniu r tworzy fale stojaca o dlugosci l, innymi slowy ze tylko takie orbity moga byc zajmowane przez
elektrony, aby 2Pr=nl (gdzie: n-liczba calkowita).
Podstawowym zastosowaniem i sukcesem teorii Bohra byla interpretacja linii widmowych atomu wodoru. Linie te zostaly usystematyzowane wczescniej
przez Balmera i byl okreslony empiryczny wzor pozwalajacy na wyliczenie wielu linii. Okazalo sie, ze na bazie teorii Bohra mozna bylo wywnioskowac
analogiczny fason, a takze wzory na linie widmowe odmiennych serii. Nawet obecnie wykorzystywane oznaczenie linii widmowych charakterystycznego
promieniowania rentgenowskiego oparte pod modelu Bohra, zgodnie z jakim promieniowanie, ktore powstaje w rezultacie przeskoku elektronu z lepszych
orbit elektronowych na orbite pierwsza (n=1) nazywamy promieniowaniem serii K (literami K, L, M, N... oznaczono kolejne orbity). Podobnie przeskok
elektronow sposrod wyzszych orbit na orbite druga nazywamy promieniowaniem linii L i tak dalej. W ramach danej serii rozroznia sie w dalszym ciagu
linie natomiast, b, gram w zaleznosci od roznicy numerow orbit, miedzy jakimi nastapil przeskok. Niestety fiaskiem teorii Bohra byla niemoznosc
interpretacji pod jej bazie roznych subtelnych linii, , ktorzy wykazalo do niej niedoskonalosc. Linie te zdolaly zostac zinterpretowane na podstawie
mechaniki falowej, zgodnie z ktora jakosc energetyczny elektronu jest opisany za pomoca nie zaakceptowac jednej, ale czterech liczb kwantowych.
Harmonogram poziomow energetycznych powlok elektronowych w atomie, wraz z podpowlokami.
Wspolczesny portret budowy atomu
Obecnie opis budowy polega na inzynierii kwantowej, zgodnie z ktora jakosc energetyczny wszystkich elektronu wydaje sie okreslony czterema liczbami
kwantowymi, ped elektronu ma przekonany zakres nieokreslonosci, ruch elektronow moze byc traktowany jako fala, a polozenie elektronow traktuje sie
po kategoriach prawdopodobienstwa. Glownym triumfem mechaniki kwantowej byla objasnienie subtelnych linii widmowych, ktorych nie mozna stalo
wyjasnic z wykorzystaniem modelu atomu Bohra.
Az do najwazniejszych norm i rownan mechaniki kwantowej (zwanej dodatkowo falowa) naleza:
·zasada nioznaczonosci Heisenberga;
·rownanie de Broglie\'a l=h/p (l-dlugosc fali, h-stala Plancka, p=mv-ped);
·rownanie falowe Schroedingera;
·zakaz Pauliego;
·zasada Borna (rozpatrywanie ruchu elektronu w kategoriach prawdopodobienstwa);
·statystyka kwantowa Fermiego-Diraca.
Wiele zjawisk fizycznych (np. efekt fotoelektryczny, interferencja elektronow) wskazuje pod korpuskularno-falowy koloryt elektronow. To znaczy, ze nie
sposob z jednakowa dokladnoscia jednoczesnie okreslic polozenia elektronu naokolo atomu oraz wartosci jego pedu. Sprawdzenie to jest trescia zasady
Heisenberga. Zachowanie sie elektronu wydaje sie zatem zlozona funkcja jego odleglosci od jadra oraz parametrow energetycznych uwzgledniajacych
oddzialywania innych elektronow, poruszajacych sie po blizniaczych lub wiecej zlozonych torach. Problem ow probowano rozwiazac za pomoca rownan
rozniczkowych. Rownanie Schroedingera w najwiekszym stopniu optymalnie opisuje stan energetyczny wybranego elektronu. Wyboru elektronu dokonuje
sie poprzez przyjmowanie odpowiednich zalety brzegowych, niezbednych do rozwiazania tego rownania.
Wynik matematycznego rozwiazania rownania Schroedingera nazwano orbitalem. Orbital wraz z przyjetym do jego rozwiazania zestawem liczb
kwantowych opisuje jakosc energetyczny elektronu. Kazdy elektron w atomie jest scharakteryzowany okreslonym orbitalem oraz zestawem liczb
kwantowych. W danym atomie nie moze stanowic dwoch podobnych elektronow konkretnych za pomoca owego samego kompletu liczb kwantowych
(zakaz Pauliego).
Wyroznia sie nastepujace cyfry kwantowe:
·glowna liczbe kwantowa n, przyjmujaca wartosci pozostalych dodatnich liczb calkowitych (n=1, 2, kilku... ), jaka ma sens fizyczny zwiazany sposrod
odlegloscia orbitalu od jadra;
·poboczna liczbe kwantowa l, przyjmujaca zalety l=n-1 jeden po drugim az do zera, zwiazana sposrod ksztaltem orbitalu;
·magnetyczna liczbe kwantowa metrow, przyjmujaca zalety od -1, przez 0, do +1 (-1 <=m <=+1), uwzgledniajaca oddzialywania wynikajace z lotu
elektronu po polu elektromagnetycznym innych poruszajacych sie elektronow;
·spinowa liczbe kwantowa s przyjmujaca nastepujace wartosci prawdopodobienstwa kretu elektronu wokol swojej osi: +1/2 i -1/2.
Animacja przedstawiajaca zapelnienie powlok atomowych jako funkcje cyfry atomowej pierwiastka.
Animacja przedstawiajaca zapelnienie orbit elektronowych jako funkcje cyfry atomowej.
Niniejsza animacja to kwintesencja zwyklej tabeli liczb kwantowych na rzecz pierwiastkow sposrod ukladu okresowego. Przedstawia zapelnienie orbit
elektronowych jako opcje liczby atomowej. Umozliwia uzytkowanie (w srodek graficzny) sposrod tabeli zawierajacej liczby kwantowe. Podpowloka 3s jest
zapelniana po podpowloce 4s. Elektrony na 3d maja niesparowane spiny (kiedy jest to tylko mozliwe). Owe preferencje po zapelnianiu podpowloki 3d
przyczyniaja sie dodatkowo, ze elektrony sa wyciagane z 4s.
Prezentacja graficzna
Wiazania miedzy atomami
Reaktywnosc chemiczna pierwiastkow i wynikajace z niej sily wiazan chemicznych beda w scislym zwiazku sposrod konfiguracja elektronowa powlok
naokolo jadra atomu. Stabilnosc konfiguracji elektronowej gazow szlachetnych oraz ogolna sklonnosc pierwiastkow pierwszej i drugiej grupy w celu
pozbywania sie elektronow, jak rowniez sklonnosc pierwiastkow siodmej i szostej stajnie do przyjmowania elektronow i tworzenia w zwiazku z tym trwalej
konfiguracji elektronowej pierwszego lepszego atomu gazu szlachetnego obrazuje na nadzwyczajna jej funkcje w powstawaniu sily i natury wiazania
chemicznego. Skala tendencji w celu przyjmowania elektronow przez atomy jest powinowactwo elektronowe. Miare ta adaptuje sie dodatkowo okresowo
po ukladzie periodycznym pierwiastkow. Razem ze wzrostem masy atomowej pierwaiastka w masie maleje jego powinowactwo elektronowe. Wzrostowi
cyfry porzadkowej atomu w okresach towarzyszy postep powinowactwa elektronowego. Miara sklonnosci do oddawania elektronow wydaje sie wartosc
energii jonizacji. Miare ta adaptuje sie dodatkowo okresowo po periodycznym ukladzie pierwiastkow.
Na podstawie znajomosci zalety elektroujemnosci, energii jonizacji i powinowactwa elektronowego mozna zalozyc typ tworzacego sie wiazania
chemicznego. Istotnie wyroznia sie cztery warianty wiazan chemicznych, bedacych granicznymi przypadkami oddzialywan miedzy atomami:
· wiazania jonowe (heteropolarne);
· wiazania atomowe (kowalentne, homeopolarne);
· wiazania koordynacyjne;
· wiazania metaliczne;
Za zasade utworzenia wiazania chemicznego przyjeto tego rodzaju zmiane cyfry elektronow wiadomego atomu, jaka ma na zamiarze doprowadzenie w
celu konfiguracji elektronowej najblizszego gazu szlachetnego. Zasada ta okreslana jest zasada oktetu elektronowego.
Wiazania jonowe
Jonami nazywamy atomy lub grupy atomow obdarzone ladunkiem elektrycznym dodatnim (kationy) lub ujemnym (aniony). Mechanizm powstawania
kationow opiera sie na oddaniu przynajmniej konkretnego elektronu, w rezultacie dostarczenia energii jonizacji w celu danego atomu. Liczba oddanych
elektronow wydaje sie rowna wartosciowosci jonu. Schematycznie proces ow mozna napisac w postaci rownania:
Mechanizm powstawania anionow opiera sie na przyjeciu przynajmniej konkretnego elektronu za posrednictwem atom pierwiastka elektroujemnego, w
rezultacie jego widocznego powinowactwa elektronowego. Liczba przewidzianych elektronow wydaje sie rowna wartosciowosci anionu. Procedura ten
jest dozwolone zapisac nastepujaco:
Pomiedzy kationami i anionami wystepuja moce oddzialywania typu elektrostatycznego. Roznoimenne jony hipnotyzuja sie, zgodnie z prawem
Coulomba, z dynamicznoscia wprost proporcjonalna do miary ladunkow i odwrotnie proporcjonalna do kwadratu ich odstepie. Konfiguracja obydwu
rodzajow jonow jest przewaznie typu oktetu nieczynnego gazu szlachetnego.
Substancje, w ktorych wystepuje wiazanie jonowe, sa cialami krystalicznymi. Jony sa rozmieszczone w wezlach sieci krystalicznej. Forma powstajacego
krysztalu jonowego jest zalezna od rodzaju, wartosciowosci i wielkosci jonow. Do perfekcyjnych przykladow zwiazkow o takiej budowie jest dozwolone
zaliczyc: NaCl, MgO, CsF oraz BaTiO3.
Zazwyczaj promien anionu ra jest wiekszy od promienia kationu rk. W zaleznosci od stosunku promieni jonowych zmienia sie liczba anionow laczacych
sie z nadrzednym kationem (tzw. liczba koordynacyjna) oraz gemoetria zespolow (wieloscianow) koordynacyjnych. Hhg to ponizsza tabela:
Wiazania atomowe (kowalencyjne)
Pierwiastki srodkowych grup ukladu okresowego nie zaakceptowac tworza z reguly zwiazkow jonowych, chociaz po pewnych ustaleniach moga
komponowac naladowane jony. Energia jonizacji lub powinowactwa elektronowego wydaje sie jednak spora. Konfiguracje gazu szlachetnego pierwiastki
te latwiej osiagaja nie tak samo. Niecalkowicie obsadzone elektronami orbitale atomowe reagujacych atomow sa w stanie sie nawzajem przenikac
(nakladac), tak ze wokol kazdego z jader reagujacych atomow przetwarza sie system konfiguracji elektronowej gazu koturnowego. Powstaje tym
sposobem orbital molekularny. Formalnie wiazanie to oznacza sie jako pare elektronowa, w ktorej oba elektrony pochodza od obu atomow. Ten dublet
elektronowy moze wyksztalcic sie jedynie z 2 elektronow na temat przeciwnych spinach.
Reakcje, gdzie reaguja ze soba dwa blizniacze atomy, kieruja do utworzenia tzw. wiazan homoatomowych. Wiazania atomowe sa w stanie powstawac
dodatkowo pomiedzy rozmaitymi atomami - nosza wowczas nazwe wiazan heteroatomowych. Azot, fluor i tlen po tych zwiazkach przyjmuja konfiguracje
elektronowa oktetu, natomiast wodor - konfiguracje elektronowa helu. Utworzone dublety moga byc oznaczane za pomoca kreski, ktora symbolizuje
pojedyncze wiazanie atomowe. Wolne elektrony, ktore nie braly udzialu po reakcji, beda sparowane i oznaczone jednakowo.
Jezeli po atomie wydaje sie kilka nie zaakceptowac sparowanych elektronow, to byc moze powstac kilka wiazan atomowych, tzw. pojedynczych,
podwojnych lub potrojnych, innymi slowy wielokrotnych. Przykladem moze tu byc azot, ktory byc moze utworzyc trzy wiazania pojedyncze lub jedno
pojedyncze, jedno podwojne lub jedno potrojne. Jednak nie zaakceptowac wszystkie atomy pierwiastkow maja taka konfiguracje elektronowa, ktora to
zapewnia zdobycie oktetu w rezultacie sparowania elektronow. Atom wegla o konfiguracji 1s22s22p2 posiada dwa nie zaakceptowac sparowane
elektrony, w wyniku utworzenia dwoch wiazan atomowych nie zaakceptowac osiaga oktetu. Po doniesieniu niewielkiej ilosci energii atom wegla adaptuje
konfiguracje, ktora to zapewnia juz utworzenie oktetu. Taki procedura przegrupowania sie elektronow poprzez orbitalach sposrod zamiarem utworzenia
stabilnej czasteczki zwiazku chemicznego nazywa sie hybrydyzacja.
Jesli wiazanie atomowe tworza atomy o jednakowej elektroujemnosci, to sumaryczny ladunek elektryczny rozlozony jest symetrycznie (np. N2, O2, Cl2).
Gdy wiazanie atomowe wydaje sie utworzone za posrednictwem atomy rozniace sie elektroujemnoscia, maksimum grubosci elektronowej wydaje sie
przesuniete w kierunku atomu wiecej elektroujemnego. Dzieki temu powstaje dipol, natomiast calkowita czasteczka wydaje sie polarna np. HCl. Polarne
czastki zwiazku chemicznego zachowuja ogolna przyrode wiazan atomowych, ale zwazywszy na przesuniecie ekwipunku elektrycznego definiuje sie te
rolety jako atomowo spolaryzowane.
Wiazania koordynacyjne
Wiazanie koordynacyjne cechuje sie rowniez wystepowaniem dubletu elektronowego jako elementu wiazacego dwa rozne atomy. Jednak wymog
utworzenia takiego wiazania wydaje sie nastepujacy: para wolnych elektronow musi polazic od konkretnego atomu, ale juz drugi atom musi byc
wyposazonym tzw. luke elektronowa. 1-wszy z atomow jest donorem dwoch elektronow. Drugi atom staje sie akceptorem tych 2 elektronow, dzieki
wprowadzeniu cechujaca je w luke elektronowa.
Wiazanie koordynacyjne wydaje sie wiec rowniez odmiana wiazania atomowego. Funkcjonuje wiele zwiazkow chemicznych, gdzie wystepuje
kootdynacyjne. Obecnosc wiazania koordynacyjnegow czasteczce oznacza dodatkowo obecnosc wiazania atomowego miedzy innymi detalami
skladowymi naszej czasteczki. Jakkolwiek w skutek wylegania tzw. rezonansu wiazan poszczegolne ich gatunki sa nierozroznialne, a skutkiem tego
rownocenne.
Wiazania metaliczne
Metale roznia sie od odmiennych pierwiastkow zdolnoscia dobrego przewodzenia pradu elektrycznego i goraca oraz metalicznym polyskiem. Wlasnosci
te przypisuje sie specyficznemu stanowi, nazywanemu metalicznym. Atomy metali rozmieszczone sa po wezlach sieci krystalicznej. Elektrony walencyjne
poruszaja sie ochoczo w lokalizacji pomiedzy drgajacymi atomami po wezlach sieci. Stanowia one tzw. gaz elektronowy. Forma taki nie zaakceptowac
pozwala na konkretna lokalizacje pojedynczych elektronow pod orbitalach atomow metalu, znajdujacych sie w wezlach sieci krystalicznej, na ogol bardzo
blisko zony. Orbitale atomowe tak ciasno ulozonych atomow przenikaja sie jednak nawzajem, tworzac tym sposobem orbitale czasteczkowe z pasmem
elektronowym swobodnych elektronow. Elektrony te nie zaakceptowac zajmuja wszystkich orbitali, zwazywszy na sparowanie elektronow na orbitalach
czasteczkowych. Dzieki temu wytwarza sie wiez, definiowana jako wiazanie metaliczne.
Porownawcza charakterystyka wiazan chemicznych
Kazde dotychczas poznane wiazania nienaturalne charakteryzowaly sie koniecznoscia utworzenia orbitalu molekularnego. W zaleznosci od miary
asymetrycznego rozlozenia ladunku molekularnego w czasteczce wytwarzaly sie wiazania mniej lub wiecej spolaryzowane lub granicznie jonowe.
Wskazywaloby to na mozliwosc \"plynnego przejscia\" od wiazan jonowych w celu atomowych. Przemiana charakteru wiazania z atomowego na jonowy
odbywa sie kosztem wzrastajacej polaryzacji ladunku, , ktorzy w ostatecznosci prowadzi w celu jego pelnego przekazania i powstania jonow [A+] oraz
[B-]. W praktyce o typie wiazania przesadza roznica elektroujemnosci pomiedzy poszczegolnymi pierwiastkami.
Tabela elektroujemnosci wg. Paulinga
Wiazania jonowe i metaliczne powstaja w cialach krystalicznych. Wiazanie koordynacyjne wydaje sie typem posrednim miedzy nimi, ze wzgledu na
nadzwyczajna role wiazacego dubletu elektronowego. Jezeli ow dublet elektronowy bedzie mial mozliwosc swobodnego oderwania sie od swoich
atomow, to miedzy nimi wystapi wiazanie typu metalicznego [A]+:[B]+. Zdolnosc przewodzenia na sposob elektronowy zmniejsza sie od metali, poprzez
\"polmetaliczne przewodniki\" (np. krzem), gdzie pasmo przewodnictwa elektronowego wspolistnieje z indukowanymi ladunkami dodatnimi. Zdolnosc ow
zanika jako tako wzrostu niemetalicznego charakteru pierwiastka. Podobna wspolzaleznosc wiazan chemicznych mozna wychwycic na przykladzie
atomow pierwiastkow innych okresow. Na naszej podstawie jest dozwolone stwierdzic, ze wystepuje bardzo niewiele tak zwanym. czystych wiazan
chemicznych. Ogolnie wiez chemiczna pomiedzy atomami moze byc scharakteryzowana roznymi udzialami procentowymi pojedynczych rodzajow
wiazan.
Rodzaj atomow i rodzaj wiazania miedzy nimi po sposob jednoznaczny okreslaja wysokosc i forma czasteczki. Czasteczka jest trojwymiarowa, natomiast
wiazania chemiczne beda ukierunkowane po przestrzeni. Badania widm po podczerwieni oraz badania rentgenowskie struktury czasteczek wraz z
rezultatami innych analizowan dostarczaja wiedzy o przestrzennym rozmieszczeniu atomow w sieci krystalicznej oraz cechujaca je orientacji, a takze o
rodzaju wiazan chemicznych wystepujacych miedzy nimi.
Zwiazki jonowe konstruuja siec krystaliczna, w ktorej odwrotnie naladowane jony oddzialywuja pod siebie silami przyciagania elektrostatycznego.
Poniewaz pojedyncze czasteczki zwiazku np. NaCl, nie wystepuja w sieci krystalicznej, wlasciwosci fizyczne krystalicznych zwiazkow jonowych beda
podobne. Cechuja je z reguly wysokie amplitudy temperatury topnienia, dobra wytrzymalosc mechaniczna i mala preznosc par.
Zwiazki nienaturalne, w ktorych wystepuja niepolarne wiazania atomowe lub momenty dipolowe wiazan nawzajem sie kompensuja, tworza male
czasteczki. Przy wiekszosci znamionuje je wielka preznosc par, natomiast w sytuacji niewielkich mas molowych, po warunkach typowych wystepuja w
postaci gazow. Czasteczki, w ktorych wystepuja spolaryzowane wiazania atomowe, oddzialywuja z roznymi dipolami lub jonami. W nastepstwie asocjacji
bardzo wyraznie narasta ich wysokosc, co powoduje zmniejszenie sie preznosci cechujaca je par i podwyzszenie amplitudy temperatury wrzenia.
Niemetale wyzszych okresow ukladu okresowego pierwiastkow konstruuja czasteczki mogl stalym, np. bialy fosfor P4 oraz siarka S8
Struktura diamentu, grafitu i sfalerytu
Diament
Diament wydaje sie jedna sposrod trzech alotropowych odmian wegla. Strukture diamentu tworza atomy wegla, sposrod ktorych jakikolwiek tworzy
poprzez cztery wiazania kowalencyjne (kierunkowe) o katach pomiedzy nimi wynoszacymi 109028\'. Stopien wypelnienia przestrzeni rowna sie 34%.
Posiada najczesciej postac osmioscianu, dwunastoscianu rombowego lub szescianu. Zachodzi w postaci mono- lub polikrystalicznej. Wydaje sie byc
chemicznie obojetny i wykazuje bardzo rzetelne przewodnictwo cieple. Odznacza sie wysokim wspolczynnikiem zalamania promieni. Jest stosownym
izolatorem elektrycznym. Przewaznie wydaje sie bezbarwny, lecz moze dodatkowo wyrozniac sie barwa niebieska lub blekitna, byc moze rowniez
stanowic zolty, rozowofioletowy, brunatny, co wiecej czarny. Jednoczesnie posiada wplywowy, diamentowy polysk oraz posiada bardzo wielki
wspolczynnik zalamania swiatla i silna dyspersje swiatla, , ktorzy powoduje piekna gre barw (tzw. ognie). Jest bardzo twardy (10 wg preznosci Mohsa) i
kruchy. Diament jest trwaly na postepowanie kwasow i agresywnych czynnikow atmosferycznych. Spala sie po wysokich temperaturach. Ponadto
dysponuje wlasciwosci polprzewodnikowe. Sztuczne brylant syntetyczne w celu celow magazynowych powstaja po warunkach bardzo duzego cisnienia i
ogromnych temperatur. Diamenty techniczne tak zwanym. bort, ballas i karbonado, czesto zawieraja domieszki odmiennych mineralow np. grafitu.
Uzycie diamentu: sprzet skrawajace i scierne, proszki scierne, sprzet wiertnicze, obrobka szkla, ceramiki i skal, w zlotnictwie i jubilerstwie (jako tak
zwanym. brylanty).
Diament czesciowo oszlifowany. Brylanty jubilerskie.
Krysztaly brylantow maja przewaznie ksztalt osmioscianow, szescianow, dwunastoscianow lub czworoscianow. Krawedzie krysztalow sa przewaznie
zaokraglone, natomiast sciany wypukle. Diamenty bez barwy sa fenomenalne. Najczesciej spotyka sie odmiany zabarwione (zwykle zoltawe lub
brunatne). Wsrod zbitych, drobnokrystalicznych skupien diamentow rozroznia sie wariacje bort i karbonado. Najogromniejszy ze znanych dotad brylantow
(tzw. Cullinan) o masie 3106 karatow (co pasuje 621 g), wydobyto po 1905 rok w sztolni Premier Mine w Pretorii (RPA). Z kopaln poludniowoafrykanskich
pochodzily rowniez inne duze diamenty, np. Excelsior (995, 2 kr) i Jonker (726 kr), a sposrod Brazylii brylant Prezydent Vargas (726, szesc kr).
Konstrukcja komorki elementarnej diamentu.
Grafit
Grafit wydaje sie heksagonalna postacia pierwiastka wegla. Na wszelka komorke grafitu przypadaja 4 atomy wegla. Wiazania on-line grafitu beda
niejednakowe, trzy elektrony lacza sie z trzema elektronami komponujac wiazania w znacznym stopniu silniejsze niz w diamencie. Czwarty elektron
znajduje sie w rezonansie tworzac wiazanie podwojne, odnosi sie do to wiazania z atomami - wydaje sie dlugie i dlatego slabe, podobne w celu wiazania
molekularnego. Stopien wypelnienia przestrzeni po komorce grafitu wynosi ok. 17%. Krystalizuje w ukladzie heksagonalnym, tworzy warstwy, ktore moga
bez trudu przesuwac sie wzgledem zony. Grafit posiada zwykle postac ziarnistych lub ziemistych skupien. Jest ciemny ze srebrzystym odcieniem lub
stalowoszary sposrod polyskiem zblizonym do metalicznego. Ponadto wydaje sie bardzo miekki (1 wg skali Mohsa), tlusty po dotyku i nieprzezroczysty.
Odznacza sie stosownym przewodnictwem elektrycznym i cieplnym oraz wysoka odpornoscia pod dzialanie czynnikow chemicznych. Grafit spala sie
bardzo ciezko w strumieniu tlenu, topi sie po luku elektrycznym, w kwasach jest nierozpuszczalny. Grafit wydaje sie tez otrzymywany sztucznie za
posrednictwem ogrzewanie w celu wysokiej amplitudy temperatury substancji zamoznych w wegiel.
Zastosowanie grafitu (naturalnego i sztucznego) - jest wykorzystywany do wyrobu tygli i retort, elektrod, jako moderator i reflektor oraz skladnik (wraz
sposrod borem) pretow regulacyjnych po reaktorach nuklearnych, takze w celu produkcji olowkow, farb, tuszu oraz jako suchy smar.
Sfaleryt
Sfaleryt (blenda cynkowa, ZnS) krystalizuje w ukladzie regularnym. Krysztaly sa przewaznie czworoscienne, wielokrotnie wystepuja blizniaki. Tworza
skupienia zbite, ziarniste. Jest izometryczny - rozmiary krysztalu sa identyczne lub zblizone po trzech kierunkach. Sfaleryt moze okazac sie bezbarwny,
zolty, miodowy, brunatny, intensywnie marksistowski (blenda rubinowa), ciemnozielony w celu czrnego (mermatyt). Posiada tlusty, diamentowy polysk.
Jest kruchy i srednio twardy (3, 5 - 4 wg skali Mohsa). Ponadto wydaje sie dobrze lupliwy oraz fosforyzuje przy tarciu i rozbijaniu. Jest rozpuszczalny w
stezonym kwasie azotowym i solnym. W temperaturze ok. 10200 przechodzi po wurtzyt.
Uzycie sfalerytu: wytworczosc cynku metalicznego, otrzymywanie szczegolnych metali (german, ind, gal, kadm) wytworczosc ekranow fosforyzujacych,
produkcja farb, zdobnictwo.
Sfaleryt (blenda cynkowa)
Sfaleryt (blenda skorupowa) - ze zloz kopalnii rud cynku i olowiu Pomorzany k. Olkusza.
Sfaleryt - druza idiomorficznych krysztalow pod kwarcu, Rumunia.
Sfaleryt poteznieje w Polsce (glownie w obszarze Olkusza, Zawiercia i Bytomia
oraz pod Dolnym Slasku).
Struktury diamentopodobne
Do towarow o strukturach diamentopodobnych zaliczaja sie przede wszystkim polprzewodniki. Naczelna grupa polprzewodnikow sa monokrysztaly i
warstwy krzemu oraz germanu, a takze zwiazki pierwiastkow z III i V grupy ukladu okresowego (np. GaAs, GaP, PbTe, i tak dalej. ). Krystaliczny krzem
posiada strukture diamentu, a pozostajace wymienione uklady krystalizuja w przewazajacej liczbie w konstrukcje sfalerytu, ktora to wywodzi sie ze
kompozycji diamentu, sposrod tym, ze wezly sieci obsadzone beda na przemian pierwiastkami stajnie III i V. Krysztaly mieszane jak np. GaxIn1-xAs,
GaPxAs1-x bez trudu tworza strukrury diamentopodobne.
Krzem
Krzem (Si, silicum) wydaje sie pierwiastkiem chemicznym o liczbie atomowej czternascie. Nalezy do stajnie weglowcow, wydaje sie polprzewodnikiem.
Zachodzi w postaci szarych, twardych i kruchych krysztalow. Jego temperatura topnienia to 14100C, natomiast gestosc dwie, 33 g/cm3. Jest
rozpuszczalny w zasadach, lecz trwaly na postepowanie kwasow (z wyjatkiem azotowego i fluorowodorowego). Krzem jest jednym z zasadniczych
skladnikow skorupy ziemskiej (ok. 27% masowych). Nalezy do najpospolitszych pierwiastkow poprzez tlenie. Zachodzi w postaci zwiazkow we wszystkich
niemal skalach, glownie w postaci glinokrzemianow, krzemianow i dwutlenku krzemu. Wydaje sie byc jednym z zasadniczych pierwiastkow po
organizmach pierwotniakow, wystepuje takze w roslinach, w sladowych ilosciach po tkankach ssakow. Krzem otrzymywany jest za posrednictwem
redukcje dwutlenku krzemu glinem albo magnezem, a w postaci stopu sposrod zelazem (tzw. zelazokrzem) w rezultacie prazenia rud zelaza, piachu
kwarcowego i wegla. Krzem o sporym stopniu nieskazitelnosci otrzymuje sie metoda tak zwanym. topienia strefowego (SiO2+2Mg -—> Si + 2MgO lub
3SiO2+4Al -—> 3Si +2Al2O3).
Krzem otrzymany w wyniku reakcji krzemionki
(dwutlenku krzemu) sposrod dwutlenkiem wegla w piecu.
Zastosowanie krzemu: jako polprzewodnik w przemysle mikro- i optoelektronicznym, wytworczosc stali stopowych, produkcja rdzeni transformatorowych,
wytworczosc szkiel metalicznych oraz jako dodatek w celu produkcji stali kwasoodpornych, wysokowytrzymalych i odpornych na korozje.
Budowa atomu krzemu.
Czyszczenie i przyjmowanie krzemu
Krzem wystepuje po ilosci blisko 28% po skorupie ziemskiej w postaci utlenionej jako skladnik piasku i skal (krzemionka). Czysty krzem jest ukochany ze
wzgledu na cena zlozonego powodu oczyszczania. Etapy oczyszczania krzemu:
·Oczyszczanie nienaturalne - to reakcja redukcji z weglem w wysokiej temperaturze. Na tym procesie otrzymuje sie material mieszczacy 99. 9%
krzemu.
·Oczyszczanie strefowe - pret przesuwa sie sukcesywnie w piecu w atmosferze gazu obojetnego (helu lub argonu).
Czyszczenie strefowe.
Wskutek lokalnego nagrzewania indukcyjnego pod krotkim danym odcinku preta wydaje sie uzyskiwana temperatura wyzsza od punktu topnienia krzemu,
powstaje lokalna strefa roztopionego materialu, ktora nie zaakceptowac wycieka. Dzieki dzialaniu napiecia powierzchniowego ruch preta lub ruch
zwojnicy powoduje przesuwanie sie roztopionej strefy. Unosi ona ze soba zanieczyszczenia gdyz maja ogromniejsza rozpuszczalnosc po fazie cieklej nie
stalej. Po paru przejsciach obszary cieklej na dlugosci preta zakazenia zostaja zebrane w jednym koncu preta.
Otrzymywanie monokrystalicznego krzemu. Przy tyglu grafitowym lub kwarcowym umieszcza sie czysty krzem (german).
Procedura Czocharskiego - wyciagania sposrod fazy cieklej.
German
German (Ge, germanium) jest pierwiastkiem chemicznym na temat liczbie atomowej 32. Nalezy do grupy weglowcow, jest polprzewodnikiem. Wystepuje
w postaci szarobialych, twardych i kruchych krysztalow. Swoim temperatura topnienia to 9370C, a zwartosc 5, trzydziestu pieciu g/cm3. Poza tym jest
trwaly na czynniki atmosferyczne, maksymy oraz kwasy nieutleniajace. Jest poddawana dzialaniu chloru, bromu, kwasu azotowego oraz siarkowego.
Wykazuje wlasciwosci metalu i niemetalu (wiekszosc zwiazkow), wystepuje pod stopniach utlenienia IV i II (polaczenia nietrwale). German tworzy
germanowodory (germany) analogiczne do krzemowodorow. W przyrodzie jest pierwiastkiem silnie rozproszonym, rzadko w postaci wlasnych mineralow
(glownie germanitu i argyrodytu) oraz po niektorych weglach kopalnych i w ropie naftowej.
Uzycie germanu: kiedys w ukladach elektroniki polprzewodnikowej, obecnie po spektroskopach, ultraczulych detektorach podczerwieni (przepuszcza
promieniowanie podczerwone) oraz jako skladnik stopow szczegolnych, luminofor, natomiast jego tlenek jest skladnikiem szkiel optycznych.
Elementy polprzewodnikowe.
Weglik krzemu
Weglik krzemu (SiC) wydaje sie bezbarwna substancja krystaliczna na temat bardzo wysokiej twardosci (9, 5-9, 7 w 10-stopniowej skali Mohsa). Ponadto
wykazuje duza stabilnosc termiczna, nie zaakceptowac ulega stopieniu, a zaledwie sublimacji. Przedluza swoje wlasciwosci w podwyzszonych
temperaturach. Odznacza sie porzadna odpornoscia pod dzialanie awanturniczych czynnikow chemicznych. Nie reaguje z kwasami, ale wykazuje pewna
czulosc na postepowanie zasad. Ma wlasciwosci polprzewodnikowe. Weglik krzemu nie poteznieje w przyrodzie, ale wydaje sie otrzymywany sztucznie.
Techniczny weglik krzemu (tzw. karborund) posiada zwykle koloryt ciemna (zanieczyszczenie tlenkami metali). Karborund wydaje sie otrzymywany po
piecach elektrycznych z piachu kwarcowego i koksu (na drodze reakcji SiO2 + 3C -—> SiC + 2CO).
Zastosowanie weglika krzemu: wykorzystywany do tytulow materialow sciernych, ogniotrwalych, elementow oporowych w celu piecow elektr. (tzw. sylit),
materialow opto- i mikroelektronicznych. Jest rowniez wykorzystywany przy produkcji nici weglika krzemu wzmacnijacych konstrukcje kompozytow.
Wegliki spiekane
Wegliki spiekane to spieki sproszkowanych trudno topliwych weglikow metali (np. weglikow: wolframu, molibdenu, tytanu, tantalu lub wanadu) z metalem
wiazacym (spoiwem - przewaznie kobaltem lub niklem). Wegliki spiekane odznaczaja sie duza twardoscia, ktora zachowuja w celu temp. 10000C
(niektore w celu 12000C) oraz dobra odpornoscia na scieranie. Ich niedoskonaloscia jest jednak znaczna kruchosc. Wegliki spiekane otrzymywane beda
poprzez wymieszanie proszku weglika z proszkiem metalu, odwzorowanie i spiekanie. Najbardziej atrakcyjny weglik wolframu jest otrzymywany na trasie
nastepujacej reakcji chemicznej: WO3 + 4C -—> WC + 3CO.
Uzycie weglikow spiekanych: weglikow spiekanych uzywa sie do wyrobu ostrzy narzedzi skrawajacych (w postaci plytek nakladanych pod stalowe
trzonki), narzedzi w celu obrobki plast. (np. oczka ciagadel, wkladki do matryc) oraz narzedzi gorniczych i na nakladki koncowek narzedzi pomiarowych.
Przybory skrawajace sposrod ostrzami sposrod weglikow spiekanych umozliwiaja aplikowanie najwiekszych szybkosci skrawania i moga obrabiac tak
pewne materialy, jak: zeliwo biale, stal hartowana, szklo
Kwarc. Polimorfizm kwarcu. Zastosowanie kwarcu. Krzemiany
Kwarc
Kwarc to mineral, polimorficzna odmiana dwutlenku krzemu SiO2. W temperaturze powyzej 5370C krystalizuje po ukladzie heksagonalnym (alfa-kwarc),
powyzej tej amplitudy temperatury w ukladzie trygonalnym (rozpowszechniony w przyrodzie beta-kwarc). Kwarc wystepuje w postaci prawidlowych
krysztalow, skupien ziarnistych lub skrytokrystalicznych (chalcedon). Wydaje sie byc najczesciej szary (krysztal gorski) lub zabarwiony na odcien
mlecznobialy i szary. Wyrabia odmiany przejrzyste lub przeswiecajace. Do przezroczystych i polprzezroczystych naleza: krysztal gorski, ametyst, cytryn,
agat, i onyks. Wszystkie beda cenione jako kamienie polszlachetne: fioletowy ametyst, zolty cytryn, ciemnobrunatny kwarc zadymiony, ciemny morion i
inne. Kwarc przepuszcza promieniowanie nadfioletowe, natomiast jego polysk jest szklisty. Ponadto wydaje sie twardy, kruchy i wykazuje wlasciwosci
piezoelektryczne. Nalezy do najpospolitszych mineralow pod powierzchni ziemi - wydaje sie glownym skladnikiem wielu skal magmowych (np. granitow),
osadowych (np. piaskow, piaskowcow) i metamorficznych (np. kwarcytow, gnejsow). Jest rowniez rozpowszechniony jako produkt procesow
hydrotermalnych (tworzy zyly, druzy).
Zastosowanie kwarcu: jest wykorzystywany w przemysle szklarskim i ceramicznym (piaski, kruszywo kwarcowe), w optyce (wyrob soczewek, pryzmatow,
szkla kwarcowego). Posluguje rowniez w celu wyrobu kwarcytowych materialow ogniotrwalych. Odmiany szlachetne sa uzywane w jubilerstwie, a
produkowane syntetycznie monokrysztalu kwarcu beda stosowane metrow. in. w celu wyrobu rezonatorow piezoelektrycznych i generatorow ogromnych
czestotliwosci (tzw. piezokwarc). Poza tym wykorzystuje sie go po mechanice optymalnej np. po zegarkach.
Polimorfizm kwarcu
Polimorfizm, czyli wielopostaciowosc jest zdarzeniem polegajacym pod wystepowaniu identycznej substancji (o tym samym skladzie chem. ) w paru
odmianach krystalograficznych, rozniacych sie budowa wewnetrzna, postaciami krystalograficznymi, wlasciwosciami fizycznymi i niektorymi
wlasciwosciami chemicznymi. Poszczegolne wariacje polimorficzne beda trwale po okreslonych ustaleniach termodynamicznych. Przemiana jednej
wariacje w naczelna moze byc odwracalna (polimorfizm monotropowy). Odmiany polimorficzne tworza takze pierwiastki, a takze zwiazki nienaturalne,
przy czym polimorfizm pierwiastkow chemicznych jest zwany alotropia. Przykladami substancji wykazujacych polimorfizm beda: wegiel (2 odmiany: grafit i
diament), weglan wapnia CaCO3 (3 odmiany: aragonit, kalcyt i vateryt), dwutlenek tytanu TiO2 (3 wariacje: rutyl, anataz i brukit).
Taka substancja wykazujaca polimorfizm jest rowniez kwarc. Polimorficznymi odmianami kwarcu sa trydymity (alfa, beta, gamma) i krystobulity (alfa,
beta). Wychodza tu rowniez krysztaly slupowe, rzadziej bipiramidalne i tabliczkowe, rozroznia sia kwarce prawe i lewe. Bardzo pospolite sa blizniaki:
delfinackie, brazylijskie, japonskie itp.
Krzemiany
Krzemiany to substancje krystaliczne bedace solami kwasow krzemowych (slabych kwasow na temat ogolnym wzorze xSiO2*yH2O). Elementem budowy
wszystkich krzemianow beda tetraedry odpowiadajace grupie krzemotlenowej SiO4, gdzie krzem posiada wzgledem tlenu liczbe koordynacyjna 4. On-line
przestrzennej krzemiany moga miec miejsce jako nieskomplikowane (monomeryczne) jony [SiO]-4 (krzemiany wyspowe) lub polianiony (krzemiany
grupowe, pierscieniowe, wstegowe, warstwowe i przestrzenne). Krzemiany beda zwiazkami trwalymi, nierozpuszczalnymi po wodzie (oprocz krzemianow
litowcow). Od przestrzennego ukladu tetraedrow krzemotlenowych jest zalezny sklad syntetyczny i jakosci krzemianow (np. twardosc, lupliwosc,
wlasciwosci opt. ). Przy krystalicznej sieci krzemianow jony krzemu sa zastepowane roznymi jonami, przewaznie jonami glinu (glinokrzemiany).
Krzemiany litowcow powstaja przez stapianie krzemionki sposrod wodorotlenkami lub weglanami litowcow. Krzemiany powstaja w przyrodzie jako rozne
mineraly skalotworcze (naleza w celu glownych szczegolow skorupy ziemskiej). Krzemianami beda m. in.: oliwiny, pirokseny, amfibole, serpentyny,
lyszczyki, chloryty, kaolin, montmorillonit.
Zastosowanie krzemianow: krzemiany nierozpuszczalne w wodzie stanowia material do tytulow materialow ceramicznych, cementu portlandzkiego oraz
szkla. Roztwory hydrologiczne krzemianu sodu i potasu tworza tak zwanym. szklo hydrologiczne.
Odmiana polimorficzna glinokrzemianu potasu - ortoklaz K(AlSi308).
Perowskit. Tytanian baru. Przyczyny jego wlasciwosci ferroelektrycznych.
Perowskit
Perowskit to mineral, tlenek wapnia i tytanu CaTiO3, mieszczacy czesto domieszki rzadkich metali, np. cezu, niobu, pasu. Posiada barwy w wielu
odcieniach, od szarej i zoltobrunatnej przez ciemnobrunatna w celu szarawoczarnej i czarnej. Posiada diamentowy polysk. Krystalizuje po ukladzie
powtarzajacym sie. Jest srednio twardy (5, 5 po skali Mohsa). Wystepuje po skalach magmowych i metamorficznych, bogatych po wapn i tytan, natomiast
ubogich po krzemionke. Swoim nazwa pochodzi od nazwiska rosyjskiego mineraloga Perowskiego.
Tytanian baru
Tytanian baru wydaje sie przedstawicielem zwiazkow typu ABO3 o organizacji perowskitu. Konstrukcja krysztalu jonowego BaTiO3 po temperaturze
wyzej temperatury Curie ma symetrie ukladu prawidlowego (szescianu). Budowa BaTiO3 cechuje sie wystepowaniem Ba+2 w narozach komorki
elementarnej, O-2 pod srodkach elewacji oraz Ti+4 w srodku szescianu. Podczas ochladzania BaTiO3 komorka elementarna ulega deformacji tzn. jony
Ba+2 i Ti+4 przesuwaja sie w jednym kierunku wobec O-2., natomiast gorne i dolne jony przesuwaja sie w kierunu przeciwnym. W nastepstwie tej
deformacji w komorce krystalicznej BaTiO3 wytwarza sie elektryczny chwile dipolowy i zmienia sie symetria ukladu krystalograficznego sposrod
regularnego pod trygonalny.
Tytanian baru powstaje w wyniku reakcji BaCO3 + TiO2 -—> BaTiO3 + CO2
Przyczyny ferroelektrycznych wlasciwosci tytanianu baru
Tytanian baru wykazuje szczegolne wlasciwosci elektryczne, natomiast dokladniej informujac ferroelektryczne. To spowodowane nastepujacymi
czynnikami:
· wystepowaniem uporzadkowanej struktury zasadniczych momentow elektrycznych w malutkich obszarach tak zwanym. domenach;
· tytanian baru jest krysztalem jonowym, w ktorym kazda komorka elementarna krysztalu ma wypadkowy moment elektryczny;
· chwile sasiednich telefonow komorkowych sa wyznaczone rownolegle;
· domeny beda na ogol chaotycznie zorientowane i w przypadku nieobecnosci pola elektrycznego ich wypadkowy moment moze okazac sie rowny zeru
(cialo jako calosc pozostaje niespolaryzowane);
· umieszczenie ciala w podworza polu elektr. powoduje wykonczenie domen i polaryzacje calego ciala;
· tytanian baru charakteryzuje rozlegla przenikalnosc elektryczna (zalezna od temperatury, cisnienia, natezenia pola elektrycznego i innych czynnikow
zewnetrznych);
· spelnieniem prawa Curie-Weissa na rzecz temperatur powyzej temperatury Curie;
· wystepowaniem wyraznej petli histerezy dielektrycznej;
· tytanian baru wykazuja takze silna piezoelektrycznosc, a takze wiele anomalii we specyfikach sprezystych i optycznych.
Forma ferroelektryczny BaTiO3 wiaze sie sposrod okreslona struktura krystaliczna, natomiast jego zanik z przemiana fazowa w celu struktury na temat
wyzszym zakresie symetrii. Az do innych chodliwych ferroelektrykow naleza: sol Seignette\'a, tytanian strontu, olowiu, wodorofosforan wapnia. Sa one
wykorzystywane m. in. do tytulow kondensatorow ceramicznych oraz elektromechanicznych przetwornikow piezoelektrycznych.
Spinel. Ferryty o organizacji spinelu. Zastosowania ferrytow.
Spinel
Spinel (spinel wlasciwy) to mineral, tlenek glinu i magnezu na temat wzorze sumarycznym Al2MgO4. Spinel wlasciwy poteznieje w przyrodzie, lecz nie
jawi sie byc ferrytem i nie dysponuje wlasciwosci magnetycznych. Ma z kolei liczne wariacje, krystalizuje po ukladzie powtarzajacym sie (krysztaly
osmioscienne, czesto blizniaki). Tworzy skupienia zwiezle, ziarniste. Spinel nalezyty zwykle wydaje sie bezbarwny, lecz takze moze stanowic: czerwony,
rdzawy, rozowy, czerwony, niebieski lub fioletowy. Ma szklisty polysk i wydaje sie trudno topliwy (temp. topnienia 21500C). Moze stac sie wytwarzany
syntetycznie.
Zastosowanie spinelu wlasciwego: jako surowiec do tytulow materialow sciernych i ogniotrwalych oraz po jubilerstwie (przezroczyste i barwne odmiany
spineli szlachetnych).
Spinele
Spinele to grupa mineralow o wzorze ogolnym (Mg, Fe2+, Zn, Be... )(Al, Fe3+, Cr)O3+. Sa izomorficznymi tlenkami metali dwu- i trojwartosciowych:
M2-M23-O4, gdzie M2- = Mg2-, Fe2-, Mn2-, Ni2-, natomiast M3- = Al3-, Cr3-, Fe3-. Pierwiastki dwuwartosciowe (z wyjatkiem Ba), podobnie jak i
pierwiastki trojwartosciowe moga zastepowac sie nawzajem w obszernych granicach. Tym samym, uwzgledniajac domieszki duza zmiennosc skladu
chemicznego spineli. Spinele krystalizuja po ukladzie powtarzajacym sie, zwykle w postaci osmioscianu. Az do mineralow sposrod grupy spineli mozna
zaliczyc niektore rudy i tlenki metali. Przykladem moze byc tu magnetyt lub hematyt.
Poza tym mozna odroznic spinele glinowe (do ktorych naleza spinel wlasciwy, hercynit i inne), spinele tytanowe i chromowe (m. in. chromit i pikotyt) oraz
spinele zelazowe (glownie magnetyt).
Spinele glinowe
Do naszej grupy spineli zaliczyc wypada przede wszystkim galnit ZnAl2O4 oraz hercynit FeAl2O4. Sa silne na postepowanie czynnikow atmosferycznych.
Przezroczyste spinele glinowe pozbawione skaz sa wykorzystywane po mechanice optymalnej (np. pod lozyska) oraz jako kamienie szlachetne.
Spinele chromowe
Spinele chromowe to grupa mineralow o naturalnym wzorze sumarycznym (Mg, Fe)(Cr, Al, Fe)2O4. Ponadto spinele te sa w stanie zawierac 18-62%
Cr2O3, 0-18% FeO, 6-16% MgO, 0-33% Al2O3, 2-30% Fe2O3. W porownaniu do skladu rozroznia sie chromit wlasciwy FeCr2O4, rzadko spotykany
chromit magnezowy (MgFe)Cr2O4, chromit glinowy Fe(CrAl)2O4. Chromit wlasciwy FeCr2O4 krystalizuje w ukladzie regularnym. Wydaje sie byc czarny,
z reguly nieprzezroczysty i posiada polysk zblizony w celu metalicznego. Zachodzi glownie po zasadowych skalach magmowych (dunitach i
perydotytach), takze po powstalych za posrednictwem przeobrazenie takich skal serpentynitach. Chromity odpowiednie sa jedynymi rudami chromu o
znaczeniu przemyslowym (w Polsce zostaly eksploatowane po Tapadlach pod stoku Slezy). Odmiany zawierajae FeO lub Fe2O3 wykazuja wlasciwosci
paramagnetyczne. Chromity wykorzystywane sa w celu wyrobu towarow ogniotrwalych, farb, takze po metalurgii (do produkcji zelazochromu).
Ferryty
Ferryty to roztwory stale Fe2O3 z tlenkami metali, wielokrotnie o skladzie niestechiometrycznym. Ferryty otrzymuje sie przez spiekanie mieszaniny
tlenkow w wysokiej temperaturze. Ferryty metali dwuwartosciowych (np. Fe2+, Ni2+, Mn2+, Cu2+, Zn2+) krystalizuja po ukladzie powtarzajacym sie (siec
przestrzenna spinelu zwyklego lub odwroconego). Ferryty na temat sieci spinelu odwroconego posiadaja wlasnosci ferrimagnetykow i mieszcza
zastosowanie jako magnesy ceramiczne. Ferryt barowy krystalizuje po ukladzie heksagonalnym i wydaje sie ferromagnetykiem.
Co do wlasciwosci magnetycznych rozroznia sie ferryty magnetycznie miekkie (struktura glownie spinelowa) i ferryty magnetycznie pewne (struktura
heksagonalna). Pierwsze sposrod nich beda stosowane w celu wyrobu rdzeni cewek indukcyjnych glowic magnetycznych, a ferryty magnetycznie pewne
do wyrobu magnesow porzadnych. Znane beda rowniez ferryty o prostokatnej petli histerezy, stosowane w celu wyrobu metrow. in. elementow pamieci
pecetow.
Ferryty magnetycznie miekkie 1 i magnetycznie twarde dwie.
Ferryty integruja wlasciwosci magnetyczne z jakosciami izolatorow. Nie zaakceptowac plyna po nich zagadnienia wirowe. Przydaja sie w celu pracy przy
bardzo ogromnych czestotliwosciach. Wiekszosc ferrytow posiada strukture spinelu Fe3O4, MgFe2O4, CoFe2O4, NiFe2O4, CuFe2O4, ZnFe2O4,
MoFe2O4 lub LiFe5O8.
Uzycie ferrytow
Zastosowania ferrytow magnetycznie miekkich (technika stalopradowa):
·rdzenie pamieciowe;
·transformatory impulsowe;
·wzmacniacze magnetyczne;
·szybkie przekazniki;
·rdzenie cewek;
·rdzenie transformatorow przecietnych czestotliwosci;
·prety antenowe;
·glowice magnetofonowe;
Surowce magnetyczne
Magnesy ferrytowe pewne
Ferryty barowe i strontowe sa spiekami tlenkow BaO2 i SrO2 z Fe2O3. Materialy beda powszechnie osiagalne i niedrogie. Ferryty pewne sa
najpowszechniej stosowane w celu wyrobu magnesow stalych. Wytwarzane sa po ukladzie izotropowym i anizotropowym.
Magnesy izotropowe - posiadaja we wszystkich kierunkach po przyblizeniu takie same wlasciwosci magnetyczne. Proces magnetyzacji jest jednorodny
we wszystkich kierunkach osiowych. Magnesy izotropowe posiadaja nieznaczna gestosc energii.
Magnesy anizotropowe - po polu magnetycznym otrzymuja najkorzystniejszy kierunek namagnesowania. W przeciwienstwie do magnesow izotropowych,
magnesy anizotropowe posiadaja o 300% wyzsza zwartosc energii. Natezenie pola koercji jest lepsze w stosunku do remanencji (magnetycznej indukcji
resztkowej). Ferryty twarde maja wzglednie duzy wspolczynnik temperaturowej remanencji 0, 2% pod 0C i moga byc wykorzystywane w zakresie od
-400C w celu +2000C. Podobnie jak materialy ceramiczne magnesy ferrytowe sa pewne i kruche, ale silne na utlenianie (korozje) i warunki pogodowe. Sa
porzadne wobec wielu chemikaliow, co wiecej skoncentrowanych kwasow. Obrobka mozliwa jest tylko przy uzyciu narzedzi diamentowych.
Magnesy ferrytowe opisuje norma DIN 17 410.
Magnesy AlNiCo aluminiowo-niklowo-kobaltowe
Magnesy stopow metalicznych: aluminium, niklu, kobaltu, jak rowniez: zelaza, miedzi, tytanu. Produkcja odbywa sie przez odlew: piaskowy, kokoliowy,
skrupulatny, prozniowy i spiekanie. Stop AlNiCo jest odkryty 50 lat nim i wydaje sie najstarszym stosowanym do tej pory artykulem magnetycznym. W
zestawieniu z z dzis stosowanymi magnesami stop AlNiCo ma male natezenie pola koercji przy wysokiej remanencji. Oznacza to, ze magnesy te musza
byc wyposazonym wydluzony w kierunku magnetyzacji forma sztabkowy, by nie poddac sie rozmagnesowaniu. Przewaga magnesow AlNiCo jest mala
wartosc wspolczynnika temperaturowego 0, 02 pod 0C i szeroki obreb zastosowan od -2700C w celu +4000C. Majac na uwadze to magnesy te
wykorzystywane sa naokolo tam, dokad wymaga sie stalego pola magnetycznego przy duzych skokach temperatur. Niezbedny ksztalt sztabkowy, a
dzieki czemu duzy odstep miedzy biegunami korzystny wydaje sie przy uruchamianiu np. zestykow hermetycznych. Magnesy AlNiCo tworzone sa
zwlaszcza jako anizotropowe. Przez nieduza koercje i drogi kobalt magnesy te stosowane beda coraz w bardzo niewielu sytuacjach.
Magnesy sposrod wypelniaczami syntetycznymi
Magnesy laczone z tworzywami syntetycznymi beda obecnie zwyczajnie stosowane, przez co premiuje sie te rolety Panstwa bacznosci. Materialy
magnetyczne sa proszkowane i laczone z syntetykami, a w dalszej kolejnosci poprzez kalandrowanie, ekstrudacje, prasowanie lub wtryskiwanie
otrzymuje sie gotowe magnesy. Z elastycznego tworzywa sztucznego i proszku ferrytowego produkowane beda plytki i tasmy magnetyczne o grubosci od
0, 5 w celu 2 mm. Poprzez laminacje bialym PCV produkowane beda oznaczenia. W trakcie wytwarzania czastki magnetyczne po elastycznych plytkach
lub tasmach sa po rozkladane miarowe i ustawiane w polu magnetycznym, dzieki czemu powstaje obreb jednorodne i anizotropowe.
Magnesy wysokoenergetyczne
Sa to magnesy stale z stajnie ziem szczegolnych. Produkt wysokoenergetyczny (gestosc energii ponad 280 kJ/m3, lub 35 MGOe) umozliwia swieze
rozwiazania techniczne. Zmniejszenie rozmiarow magnesu, lub wielokrotnie wyzsza sila magnetyczna przy takich samych rozmiarach, w porownaniu
sposrod dotychczas stosowanymi magnesami ferrytowo - borowymi lub AlNiCo, stalo sie mozliwe. Przy identycznej gestosci energii magnes ferrytowo -
borowy musialby stanowic 6-krotnie wiekszy, a by z odstepie 1mm od powierzchni bieguna wytwarzal obreb 100 mT (1000 Gaussow) jego formaty
musialyby stanowic 25-krotnie bardziej wartosciowe w porownaniu sposrod magnesem samarowo-kobaltowym. Nowy magnes
neodymowo-ferytowo-borowy dysponuje o 40% wyzsza zwartosc energii od opisanego po przykladzie magnesu samarowo-kobaltowego.
Nizej przedstawiono porownanie niektorych towarow magnetycznych.
Czymze sa \"ziemie rzadkie\"?
Ziemie rzadkie, zwane tez lantanowcami, sa 15 pierwiastkami sposrod liczba atomowa 57-71 po ukladzie temporalnym pierwiastkow. Egzystuja siodma
czesc wszystkich pierwiastkow wystepujacych po naturze. \"Ziemie rzadkie\" nie zaakceptowac sa zatem w zadnym razie fenomenalne. Znaczenie
pozyteczne maja np. cer (Ce) - w celu produkcji szkla lub stali; Lantan (La)-do produkcji klisz rentgenowskich i katalizatorow w celu redukcji spalin;
Europa (Eu) do otrzymywania barwy czerwonej w reflektorach kineskopowych; Samar (Sm) i Neodym (Nd) do tytulow wysokoenergetycznych towarow
magnetycznych. Samar zawarty wydaje sie w miniaturowych ilosciach po ziemiach szczegolnych, w przeciwienstwie do neodymu. Uzyskanie
odpowiednio wysokiego kategorii czystosci i obrobka beda powodem wysokiej ceny w zaleznosci od z konwencjonalnymi magnesami stalymi. W
przypadku magnesow samarowo-kobaltowych dochodzi jeszcze ukochany material jakim jest kobalt (Co).
W jaki sposob sa tworzone magnesy wysokoenergetyczne?
Produkcja magnesow SmCo i NdFeB opiera sie na wytopie odpowiedniego stopu. Tak otrzymane wlewki materialu sa w dalszej kolejnosci kruszone i
mielone pod drobny proszek, po czym prasowane po polu magnetycznym i w koncu spiekane. Spolka Delachaux obrabia sprasowane izostatycznie i
spiekane surowe wlewki materialu na temat przekroju 100x50 mm i dlugosci ok. 200 mm w kierunku magnetyzacji. Przy uzyciu narzedzi diamentowych
wycina sie sposrod otrzymanych wlewek formy tarczowe i pierscieniowe.
Magnetyzacja
Na nadaniu postaci nastepuje magnetyzacja, az do nasycenia. Stosuje sie tutaj potezne pola magnetyczne. Do wytworzenia takich rubryk uzywane beda
naladowane baterie kondensatorowe, ktore sa rozladowywane w cewkach bezrdzeniowych. Szczegol magnetyczny umieszczony w otworze
wewnetrznym niskooporowej cewki bezrdzeniowej jest magnetyzowany, az do nasycenia przez wyindukowane wewnatrz potezne pole magnetyczne.
Zasadniczo magnetyzacja mozliwa wydaje sie w uprzywilejowanym kierunku ustalanym w czasie tytulow. Firma Delachaux dostarcza magnesy
standardowe nasycone magnetycznie. W zyczenie kontrahenta dostarczane beda magnesy mogl magnetyzacji, natomiast pozniejsze zainteresowanie
dokonywane wydaje sie w programie klienta.
Cechy
Magnesy SmCo sa bardzo twarde i kruche. Magnesy NdFeB beda rowniez pewne, ale juz nie faktycznie kruche. Umiejscowione w przeciwnych polach
nie zaakceptowac traca umiejetnosci magnetycznych. SmCo i NdFeB nie beda odporne pod dzialanie kwasow nieorganicznych i zasad. Staly kontakt
sposrod woda prowadzi do korozji. Magnesy NdFeB ulegaja powierzchniowemu utlenianiu w kontakcie sposrod wilgotnym wiatrem, dlatego przewaznie
umieszczane beda w obudowach ze stali nierdzewnych. Srodki organiczne i suche powietrze na temat temperaturze pokojowej nie zaakceptowac
powoduja zadnych niekorzystnych przemian.
Defekty kompozycji i cechujaca je wplyw
pod wlasciwosci towarow
Defektem, innymi slowy niedoskonaloscia krysztalu, jest wszelkie odchylenie od doskonalosci periodycznej sieci lub struktury po krysztale. Zwyczajnymi
defektami punktowymi sa domieszki chemiczne, puste wezly sieci oraz atomy miedzywezlowe (dodatkowe atomy znajdujace sie poza regularnymi
wezlami sieci). Defekt punktowy zlokalizowany wydaje sie w poblizu wezla sieci, innymi slowy atomu po krysztale, inaczej niz w przypadku linii defektow
lub plaszczyzny defektow. Plaszczyzny defektow sa w stanie tworzyc sie w podstawowych stadiach powstawania nowej kompozycji krystalicznej w
obrebie istniejacego krysztalu. Wszystkie prawdziwe krysztaly beda zawsze po pewnym zakresie niedoskonale. Przy niektorych cialach stalych
niedoskonalosci te beda dosyc odpowiednio poznane. Wiele prac badawczych poswiecono germanowi, krzemowi, miedzi oraz stopom, bowiem po
stopach poteznieje szczegolnie wielka koncentracja ulomnosci punktowych. Wiele podstawowych jakosci cial stabilnych zalezy po rownym zakresie od
cechujaca je niedoskonalosci kompozycji, jak i od natury prawidlowego krysztalu, ktory moze realizowac tylko funkcje nosicela ulomnosci lub osrodka, w
ktorym one sie rozwijaja. Przewodnictwo nasze niektorych polprzewodnikow zalezy calkiem od sladowych ilosci domieszek chemicznych. Odcien wielu
krysztalow wywolana wydaje sie obecnoscia defektow. Luminescencja krysztalow zwiazana wydaje sie prawie w kazdej sytuacji z obecnoscia domieszek.
Domieszki lub ulomnosci moga niezmiernie przyspieszac dyfuzje atomow po cialach stabilnych. Od defektow zaleza przewaznie wlasciwosci fizyczne i
sprezyste cial stabilnych.
Klasyfikacja defektow
Defekty kompozycji mozna rozlozyc na: defekty subatomowe oraz defekty atomowe (wlasciwe). Az do pierwszej stajnie defektow subatomowych mozna
zaliczyc:
· elektrony nadmiarowe;
· wolne poziomy (dziury);
· ekscytony (pary elektron luka zwiazane oddzialywaniem elektrostatycznym);
· plazmony (zespolowe wzbudzenia Coulombowskie).
Do drugiej grupy defektow atomowych jest dozwolone zaliczyc:
· atomowe defekty punktowe;
· defekty linearne (dyslokacje);
· defekty plaskie (plaszczyznowe, dwuwymiarowe);
· defekty objetosciowe.
Atomowe defekty punktowe
Defektami punktowymi nazywa sie zaburzenia wspanialej struktury krystalicznej, ktorych obszar ogranicza sie do rozmiarow jednego atomu (jonu). W
sytuacji krysztalu kompleksowego z konkretnego rodzaju atomow defektami owymi sa wakancje, powstajace w rezultacie opuszczenia za posrednictwem
atom wlasnej normalnej sytuacji w organizacji, tj. wezla sieci przestrzennej i jego przejscia przykladowo na obszar krysztalu, ktora to rowniez byc moze
byc traktowana jako zaklocenie periodycznosci. Moze to nastapic rowniez w rezultacie przejscia atomu do progu linii dyslokacji. W kazdym
przypadkuproces powstawania wakancji jest dozwolone ujac generalnie jako procedura wymiany pustego wezla sposrod powierzchni krysztalu lub pod
progu dyslokacji z atomami wnetrza kompozycji. W tym relacji powierzchnie krysztalu lub dyslokacje mozna nazwac \"zrodlami\" wakancji lub takze
\"studniami\" wakancji, jesli zachodzi proces odwrotny. Innym typem defektu punktowego jest jon miedzywezlowy, ktorego powstanie opisac mozna jako
wynik przesca jonu sposrod wezla sieci do sytuacji miedzywezlowej. W sytuacji krysztalow zwiazkow typu MnXm dochodzi w dalszym ciagu mozliwosc
wylegania atomow M w wezlach podsieci atomow X i na odwrot. Przy szczegolnym przypadku krysztalow zwiazkow jonowych, przy powstawaniu
defektow punktowych winien byc zachowany warunek elektroobojetnosci, zgodnie z jakim krysztal jonowy nie moze zalaczyc niezrownowazonyvh
frachtow elektrycznych konkretnego rodzaju. To znaczy brak swobodnych nosnikow po krysztalach jonowych oraz mozliwosc przemieszczen defektow.
Najprostszym defektem w sieci wydaje sie luka on-line, zwana defektem Schottky\'ego, bedaca wywolana niedostatkiem atomu lub jonu po wezle sieci.
Defekt Schottki\'ego w idealnym krysztale jest dozwolone wyobrazic w piwnicy jako przeniesienie atomu sposrod wezla sieci lezacego po glebi krysztalu
do wezla, ktory miesci sie na jego powierzchni.
Brak Schottky\'ego.
Innym typem ulomnosci krysztalow beda defekty Frenkla, w ktorych atom ulega przesunieciu z wezla sieci w celu polozenia miedzywezlowego, czyli
polozenia nie bedacego normalnie zajmowanym przez atomy.
Defekt Frenkla.
Stezenie defektow punktowych wydaje sie uzaleznione zwlaszcza od amplitudy temperatury.
Koncentracja luk w stanie rownowagi maleje jako tako obnizania amplitudy temperatury. Rzeczywista koncentracja luk wydaje sie wieksza od wartosci
odpowiadajacej rownowadze, gdy krysztal narasta w podwyzszonej temperaturze, natomiast nastepnie zostaje nagle oziebiony przez co luki ulegaja
zamrozeniu.
Na podstawie analizowan przewodnictwa jonowego oraz pomiarow gestosci nie ulega watpliwosci, ze po czystych halogenkach (fluorkach, chlorkach,
bromkach itp. ) alkaicznych najczestszymi rodzajami luk on-line sa defekty Schottky\'ego, natomiast w halogenkach srebra - defekty Frenkla.
Wytwarzaniu defektow Schottky\'ego kompanow zmniejszenie grubosci krysztalu, bowiem zmniejsza sie objetosc krysztalu bez zmiany masy. W czasie
powstawania defektow Frenkla objetoscc krysztalu nie zaakceptowac ulega modyfikacji, a wiec nie zaakceptowac ulega modyfikacji jego gestoec.
Mechanizm przewodnictwa elektrycznego po krysztalach jonowych polega przewaznie na lotu jonow, natomiast nie elektronow. Fakt ow zostal okreslony
na trasie porownania przenoszonego ladunku elektrycznego z masa substancji, ktora to wydziela sie na elektrodach bedacych w kontakcie z krysztalem.
Przewodnictwo pradu elektrycznego przy uzyciu ruchu jonow nazywa sie przewodnictwem jonowym. W nie bardzo wysokich temperaturach
przewodnictwo jonowe jest jasno proporcjonalne w celu ilosci dodawanych jonow dwuwartosciowych.
Obecnie w celu zapisu defektow wykorzystywana wydaje sie symbolika Krgera-Vinka.
Defekty linearne (dyslokacje)
Rozny podstawowy rodzaj zaburzen kompozycji krystalicznej stanowia zaburzenia linearne, rozciagajace sie wzdluz konkretnych linii po krysztale.
Towarzystwo tych zaburzen, nazywanych dodatkowo dyslokacjami, nie zaakceptowac powoduje postepu entropii konfiguracyjnej krysztalu, bowiem sa
one pewnym typem uporzadkowanych podstruktur. Obecnosc dyslokacji zwieksza jednoczesnie energie wewnetrzna krysztalu, a wiec nie powstaja one
samorzutnie i w przeciwienstwie od defektow punktowych nie zaakceptowac sa one wynikiem ustalania sie rownowagi termodynamicznej. Pochodzeniem
dyslokacji sa naprezenia fizyczne wystepujace w rezultacie odksztalcania krysztalow, w toku krystalizacji i postepu krysztalow.
Spotyka sie kilka zasadniczych typow dyslokacji. Do konkretnego z tych propozycji nalezy dyslokacja krawedziowa.
Dyslokacja krawedziowa EF w plaszczyznie poslizgu ABCD.
Rysunek przedstawia prosty krysztal nalezacy w celu ukladu prawidlowego, w ktorym poslizg o wybrana odleglosc miedzyatomowa nastapil po lewej
polowce plaszczyzny poslizgu, lecz nie zaakceptowac nastapil po prawej. Dyslokacja nazywa sie granice miedzy obszarem przesunietym i
nieprzesunietym. Jej sytuacja odpowiada skonczeniu dodatkowej polplaszczyzny wcisnietej po gorna polowke krysztalu jak na ponizszym rysunku.
Dyslokacja krawedziowa znakomita.
W poblizu dysokacji krysztal wydaje sie silnie odksztalcony. Prosta dyslokacja krawedziowa uelastycznia sie nieskonczenie w plaszczyznie poslizgu w
kierunku prostopadlym w celu kierunku poslizgu. Mechanizm, dzieki ktoremu dyslokacja byc moze sie przemieszczac jest przedstawiony ponizej.
Czyn dyslokacji ponizej wplywem naprezenia scinajacego.
Czyn dyslokacji po krysztale pokrewny jest w celu przesuwania sie faldy lub zmarszczki pod dywanie. Kant przesuwa sie latwiej niz caly kobierzec, lecz
przesuniecie sie faldy wzdluz wykladziny daje w rezultacie przesuniecie calego dywanu poprzez podlodze. Jesli atomy poprzez jednej stronie www
plaszczyznuy poslizgu przesunely sie wzgledem atomow po drugiej stronie, to atomy lezace w plaszczyznie poslizgu sa doznawaly moce odpychajacej,
pochodzacej od odmiennych, ktore znajduja sie poprzez drugiej stronie www plaszczyzny poslizgu. Obliczono, ze wewnetrzne naprezenie potrzebne w
celu przesuwania sie dyslokacji wydaje sie zupelnie male, pod warunkiem, ze sily wiazan w krysztale nie sa zalezne bardzo od kierunkow. Dyslokacje
moga zatem powodowac, ze krysztal moze okazac sie bardzo plastyczny. Przejscie dyslokacji przez krysztal jest rownowazne przemieszczeniu sie w
poslizgu jednej frakcji krysztalu wobec drugiej. Drugim prostym wariantem dyslokacji wydaje sie dyslokacja srubowa.
Rysunek obrazujacy powstawanie: b)dyslokacji krawedziowej, c)dyslokacji srubowej.
Dyslokacja srubowa oznacza granice miedzy przesunieta, natomiast nieprzesunieta czescia krysztalu. Sciana ta truchta rownolegle w celu kierunku
poslizgu, a nie zaakceptowac prostopadle, tak jak zachodzi w sytuacji dyslokacji krawedziowej. Mozna to sobie zobaczyc w wyobrazni, ze dyslokacja
srubowa powstaje przy czesciowym nacieciu krysztalu nozem i przesunieciu frakcji nacietej na temat jeden odstep atomowy w tym samym czasie do
przegow naciecia. Dyslokacja srubowa zmienia kolejne plaszczyzny atomowe po powierzchnie srubowe, z czego wywodzi sie nazwa naszej dyslokacji.
Az do okreslenia dyslokacji stosowane beda dwa wektory:
· wektor Burgersa oznaczany jako b;
· wektor okreslajacy trend dyslokacji, rownolegly do linii dyslokacji oznaczany jako t.
Wektor Burgersa b wydaje sie wektorem przesuniecia, ktory definiuje wielkosc i kierunek przesuniecia atomow on-line lezacych wyzej plaszczyzny
poslizgu w stosunku do atomow lezacych powyzej tej plaszczyzny. Wyznaczenie wektora Burgersa domaga sie wykreslenia tak zwanym. obwodu
(konturu) Burgersa, innymi slowy zamknietej linii wokol wycinka struktury zawierajacego linie dyslokacji. Istnienie wektora Burgersa oznacza, ze w celu
przywrocenia periodycznej budowy konieczne sa zmiany w skonczonym krysztale zamykajacym dyslokacje. Przy idealnym przypadku wektor Burgersa
powinien stanowic rowny odstepowi miedzyplaszczyznowemu lub jego wielokrotnosci. Dyslokacje na temat tej charakterystyce nazywane beda
dyslokacjami doskonalymi.
Animacja przedstawiajaca dyslokacje krawedziowa doskonala.
Animacja przedstawiajaca dyslokacje srubowa znakomita.
W przypadku dyslokacji krawedziowych wektor Burgersa wydaje sie prostopadly w celu wektora t (linii dyslokacji), co zapisuje sie symbolicznie jako b_I_t.
Natomiast w sytuacji dyslokacji srubowej wektor Burgersa oraz wektor okreslajacy trend linii dyslokacji sa wektorami rownoleglymi, , ktorzy zapisujemy
symbolicznie bIIt. W podobny sposob calkowicie kapitalne dyslokacje krawedziowe, jak i srubowe sa sprawami skrajnymi. Przy rzeczywistych krysztalach
wystepuja dyslokacje mieszane (np. wielokrotne, czesciowe) wykazujace wlasnosci posrednie miedzy dyslokacjami krawedziowymi, a srubowymi.
Defekty plaskie (dwuwymiarowe)
Az do tej stajnie zaburzen sieci krystalicznej zaliczyc mozna: niskokatowe granice skosne (daszkowe), niskokatowe granice skrecenia, granice blizniacze,
bledy ulozenia, granice domen antyfazowych. Zbior dyslokacji krawedziowych uszeregowanych 1 nad naczelna tworzy plaskie zaburzenie, rozdzielajace
krysztal pod dwie frakcji o plaszczyznach sieciowych nachylonych wzgledem zony pod niewielkim katem. Te zaburzenie plaskie nosi nazwe niskokatowej
granicy skosnej (albo daszkowej). Pokrewne zaburzenia plaskie - niskokatowe granice skrecenia - sa w stanie tworzyc za posrednictwem uszergowanie
kompletu dyslokacji srubowych. Niskokatowa zapora skrecenia oddziela dwie frakcji krysztalu wobec siebie na temat niewielki rog (kilka sekund do paru
minut po mierze stopniowej), rownolegle w celu plaszczyzny skrzyzowanych dyslokacji srubowych. Z kolei bariery szerokatowe to granice miedzy
ziarnami, wyzej kilku poziomow lub wyzej 15 poziomow w zaleznosci od pochodzenia literaturowego. W sytuacji tych barier musza egzystowac obszary
gdzie nie ma dostosowania sieci rozdzielone wysepkami dostosowania. Takie defekty sa charakterystczne dla postaci polikrystalicznych. Rozny wazny
typ zaburzen plaskich powstaje w rezultacie rozszczepienia sie omawianych przedtem dyslokacji idealnych, o wektorze Burgersa jednakowym jednemu
odstepowi sieciowemu, pod dyslokacje czesciowe o nizszej watrosci wektora b. Przedsiebiorczosc odksztalcenia sprezystego krysztalu wydaje sie
proporcjonalna w celu kwadratu wektora Burgersa, co jest rownoznaczne z ustanowieniem, ze takiego typu rozszczepienie wydaje sie energetycznie
pozadane. Tego typu defekty nazywane beda bledami ulozenia, a powstaja glownie na skutek zaburzen po sekwencji ulozenia plaszczyzn atomowych.
Czesto rowniez spotykane beda tzw. bariery blizniacze. Opiera sie to za zakupach grupowych, ze dwa monokrysztaly identycznej substancji beda ze
soba zrosniete w taki sposob, ze siec siec jednego sposrod nich moze okazac sie przetransponowana po siec pozostalego poprzez przerobienia
symetryczne. Przy mineralach powstaja najczesciej blizniaki odbicia, ruchu lub inwersji, a po metalach dysponujemy do czynienia przewaznie z
blizniakami wzrostu, przemiany lub znieksztalcenia. Kolejnym defektem plaszczyznowym beda granice domen antyfazowych. Domena antyfazowa,
antyfaza jest to nieduzy obszar w srodku stopu, na temat strukturze uporzadkowanej, ale niezgodnej ze struktura obszarow okolicznych. Domeny
antyfazowe odznaczaja sie spontanicznym namagnesowaniem (ferromagnetyki) lub samorzutna polaryzacja (ferroelektryki). W granicach domen
antyfazowych pojawiaja sie bledy wynikajace z zajmowania pozycji idealnych przez niewlasciwe atomy.
Wplyw defektow pod wlasnosci towarow
Wiele zasadniczych wlasciwosci postaci stalych jest zalezny w jednakowym stopniu od ich ulomnosci struktury, a takze od natury wlasciwego krysztalu,
ktory byc moze spelniac tylko role nosiciela defektow lub osrodka, w ktorym one sie rozwijaja. Wiamomo rownoczesnie, ze istnienie krysztalu idealnego,
pozbawionego calkowicie defektow jest mozliwe jedynie po temperaturze zera bezwzglednego. Poniewaz w lepszych temperaturach winien istniec
autorytatywna liczba defektow, ktorych zgeszczenie zalezy przede wszystkim od amplitudy temperatury i wzgledow wzrostu krysztalu. Oprocz tego
czlowiek niekiedy umyslnie wprowadza defekty, aby przerobic wlasciwosci poniektorych materialow. Sztandarowym przykladem tych propozycji bedzie tu
produkcja polprzewodnikow domieszkowanych przewaznie atomami pierwiastkow z III lub V grupy ukladu okresowego. Przewodnictwo elektryczne mimo
wszystko interesujace wlasnosci polprzewodnikowe sa zalezne calkowicie od sladowych ilosci domieszek. Dlatego nawet nierozlegla koncentracja
dyslokacji moze bardzo znaczaco oddzialywac na materialy polprzewodnikowe. W sytuacji materialow ferroelektrycznych np. tytanianu baru zauwazalna
wiekszosc defektow byc moze przyczyniac sie do spowodowania rozmycia przemiany fazowej. Oprocz tego defekty kompozycji odpowiedzialne beda za
zdarzenie luminescencji oraz niektore wlasnosci optyczne (np. moga oddzialywac na barwy krysztalow). Skupienie zaburzen kompozycji wplywa pod
zdolnosc dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego. Domieszki lub niedoskonalosci krysztalow moga niezmiernie przyspieszac dyfuzje atomow po
cialach stabilnych. Moga dodatkowo przyczyniac sie w wyrazny sposob w celu zmian poniektorych wlasnosci krysztalow takich jak np. gestosc, ciagla
sieciowa itp. Od tych propozycji zaleza poniektore wlasciwosci fizyczne materialow np. sprezystosc, plastycznosc itp.
Krotko mowiac, nalezy odkryc, ze zaburzenia struktury wplwaja na:
· wlasnosci nasze np. po polprzewodnikach, ferroelektrykach;
· wlasnosci optyczne np. luminescencja, dyfrakcja promieniowania, odcien;
· wlasnosci mechaniczne np. sprezystosc, plastycznosc.
Waznym parametrem okreslajacym wplyw zaburzen kompozycji jest zwartosc dyslokacji okreslajaca stosunek dlugosci linii dyslokacji do objetosci
jednostkowej.
Wymiarem gestosci dyslokacji jest [m/m3 = 1/m2]. Mimo wszystko gestosc dyslokacji wynosi:
· 1010-1011 m/m3 w monokrysztalach polprzewodnikowych;
· 1012 m/m3 w polikrysztalach;
· wyzej 1017 m/m3 w materialach bardzo zdefektowanych.
Materialy bezpostaciowe
Materialy bezpostaciowe (ciala amorficzne) to ciala stale nie zaakceptowac wykazujace charakterystycznego dla krysztalu okresowego uporzadkowania
atomow (czasteczek) i wynikajacych z niego jakosci. Ciala bezpostaciowe obejmuja rozne substancje i materialy, z ktorych wyodrebnia sie grupe cial,
zwana szklami, na temat charakterystycznych, lacznych cechach. Odmienne ciala bezpostaciowe to niejednakowe materialy prawdziwe, skladajace sie
sposrod czasteczek rozmaitego rodzaju (np. drewno, skora) i wykazujace roznorodne jakosci. Zwykle jednak terminem trup bezpostaciowe definiuje sie
tylko szkla, natomiast stan bezpostaciowy nazywa sie stanem szklistym. Charakterystyczna jakoscia makroskopowa szkiel jest zdolnosc do nieustannego
i odwracalnego przejscia wraz z stanu niezachwianego w jakosc ciekly ponizej wplywem przemian temperatury i cisnienia. Procedura powstawania ciala
bezpostaciowego podczas chlodzenia cieczy, nazywany zeszkleniem (witryfikacja, amorfizacja), polega pod stopniowym wzroscie jej lepkosci do zalety
1013-1014 dPa*s, przy ktorej ciecz gubi ruchliwosc i staje sie cialem stalym. Temperatura, w ktorej ow krytczna lepkosc jest osiagana, nazywa sie
temperatura zeszklenia Tg i odpowiada punktowi przegiecia pod krzywej relacji niektorych miary (lepkosci, goraca wlasciwego, wspolczynnika dyfuzji) od
temperatury. Temperatura Tg nie jawi sie byc wielkoscia nieustanna dla danej substancji (zalezy od szybkosci chlodzenia), wydaje sie jednak najlepsza
wielkoscia charakteryzujaca bezpostaciowe trup stale. Tworzywo bezpostaciowy zachowuje strukture cieczy przechlodzonej, sposrod ktorej powstal,
wykazuje zatem uporzadkowanie bliskiego zasiegu, tj. w najblizszym sasiedztwie wiadomego atomu (na obszarach 10-20 angstremow innymi slowy
10-10m). Tereny uporzadkowane maja strukture bliska strukturze wlasciwych cial krystalicznych, ale odmiennie niz po krysztalach nie zaakceptowac
powtarza sie ona periodycznie w lokalizacji. Wiazania miedzy atomami nalezacymi do okolicznych obszarow uporzadkowanych maja rozna dlugosc i
energie.
Machina produkujaca naczynia szklane.
Przejscie ciala bezpostaciowego w ciecz podczas nagrzewania przebiega krok po kroku (cialo mieknie, staje sie plastyczne, a w dalszej kolejnosci
stopniowo zdobywa plynnosc cieczy). Zachodzi to w porzadnym przedziale amplitudy temperatury (a nie zaakceptowac jak w przypadku postaci krystal.
po stalej temperaturze topnienia), bowiem wiazania miedzy atomami beda zrywane jeden po drugim (w kolejnosci wzrastajacej energii), a nie
zaakceptowac jednoczesnie jak w krysztale. Zdolnosc mieszaniny do wylegania w stanie szklistym zalezy od budowy do niej czasteczek, natomiast
glownie od charakteru znajdujacych sie w tych propozycji wiazan chemicznych i wydaje sie szczegolnie rozlegla dla wiazan posrednich miedzy jonowymi
natomiast kowalencyjnymi. Czasteczki o tego typu wiazaniach bez trudu tworza lancuchy i trojwymiarowe szkielety, , ktorzy powoduje powiekszenie
lepkosci blisko temperatury topnienia i uprzystepnia przechodzenie przy ochladzaniu po stan szklisty. Substancjami na temat takich czasteczkach sa
poniektore tlenki (glownie krzemu, boru, fosforu, germanu), siarczki, tellurki i selenki (np. fosforu, arsenu, antymonu), a takze poniektore zwiazki
organiczne. Ponadto bez trudu otrzymuje sie szkla krzemianowe (szklo) lub z polimerow organicznych (np. plexiglas), ale juz uzyskanie szkiel ze
stopionych metali lub prostych zwiazkow jonowych domaga sie specjalnych procedur (np. bardzo szybkiego schladzania jak w przypadku szkla
metalicznego).
Reczna technologia wydmuchiwania naczyn szybowych.
Szkla beda substancjami termodynamicznie nietrwalymi i wykazuja nieustanna tendencje w celu przejscia po stan rownowagi, tj. w celu krystalizacji. Przy
niskich temperaturach szkla sa w stanie przetrwac co wiecej miliardy czasow (zostaly wydobyte w glebie ksiezycowej). Przy wyzszych temperaturach (ale
powyzej temperatury zeszklenia) moga ulegac odszkleniu (dewitryfikacji), tj. stopniowej krystalizacji. Procesem odszklenia jest dozwolone kierowac
dodajac (podczas otrzymywania szkla) mieszaniny ulatwiajacych krystalizacje i uzywajac specjalna obrobke cieplna otrzymanego materialu. Dzieki temu
uzyskuje sie tzw. tworzywa szklanokrystaliczne, bardzo wytrzymale mechanicznie. Wlasciwosci nasze, optyczne i mechaniczne mieszaniny w stanie
bezpostaciowym sa z reguly takie same jak ich istot krystalicznej, natomiast stosunkowo bez trudu mozna te rolety modyfikowac za posrednictwem
wprowadzanie domieszek i wlasciwa obrobke termiczna.
Tkaniny rowingowe (wlokna szklane) do tytulow laminatow
na temat podwyzszonej wytrwalosci mechanicznej.
Popularne grupy szkiel i specjalizacji zastosowan:
· szklo sodowo-wapienne (najtansze szkla gospodarcze, opakowania szklane);
· szklo potasowe (drozsze, szlachetniejsze szkla);
· szklo olowiowe, krysztalowe (szkla optyczne, towary ozdobne);
· szklo barowo-krzemowe (szklo pod naczynia laboratoryjne np. pyrex, silvit);
· szklo kwarcowe, krzemionkowe (praca w ogromnych temp. np. w reflektorach, szklo duranowe);
· szklo twarde wysokoglinowe (wlokna szklane i zaroodporne szklo kuchenne);
· szklo bezpieczne (motoryzacja, budownictwo);
· szklo artystyczne (np. szkla rubinowe, macone);
· szklo metaliczne (elektrotechnika, elektronika).
Testy wytrzymalosciowe szyb samochodowych (szkla bezpiecznego).
Interesujacym i przydatnym rozwiazaniem fachowym jest tak zwanym. szklo dobre. Jest to rodzaj szkla osobliwego, ktore w rezultacie specjalnej
przerobki (hartowania) poprzez rozbiciu rozpada sie pod male kawalki o zaokraglonych, nie kaleczacych krawedziach. Do tego typu szkiel bezpiecznych
naleza rowniez szklo klejone oraz szklo zbrojone. Szyby zlozone z paru tafli szkla klejonego spaja sie wyjatkowa folia lub zywica, dzieki czemu po
rozbiciu odlamki przebywaja przyczepione w celu wytrzymalej warstwy spajajacej. Z kolei szklo zbrojone to szklo walcowane sposrod wtopiona wen
siatka metaliczna, zapobiegaja rozpryskiwaniu sie szkla przy peknieciu.
Do towarow bezpostaciowych zaliczyc nalezy dodatkowo polprzewodniki amorficzne. Sa one otrzymywane pod cienkich warstwach, podczas bardzo
szybkiego schladzania. Wykorzystywane beda przy reflektorach obrazowych, integruja bowiem fotoprzewodnictwo z opornoscia elektryczna. Wielokrotnie
mozna te rolety spotkac po fotolitografii (etapie technologii planarnej przy tytulow elementow polprzewodnikowych).
Materaialy quasikrystaliczne
Do naszej grupy towarow zaliczane beda:
· polimery;
· ciekle krysztaly;
· ciala stale superjonowe np. NaAl11O17.
Nizej zostaly omowione jedynie materialy cieklokrystaliczne.
Ciekle krysztaly
Plynny krysztal to faza posrednia (mezofaza, faza mezomorficzna) laczaca cechy fazy cieklej i krystalicznej fazy stalej. Od chwili zwyklej cieczy rozni sie
wystepowaniem uporzadkowania dalekiego zasiegu (innego jednak niz po krysztalach) i wynikajaca skutkiem tego anizotropia jakosci. Przejscie cieklego
krysztalu po faze krystaliczna, a takze po zwykla faze ciekla (i odwrotnie) zachodzi w poszczegolnej, stalej temperaturze. Ciekle krysztaly moga
komponowac substancje na temat wydluzonych sztywnych czasteczkach wlaczajacych plaskie skladniki (np. pierscien benzenowy). Wskutek
wzajemnego oddzialywania czasteczki ustawiaja sie faktycznie, ze cechujaca je dluzsze osie sa w celu siebie rownolegle (uporzadkowanie orientacyjne).
Ciekle krysztaly mozna rozlozyc na termotropowe (powstajace w rezultacie ogrzewania jakichkolwiek substancji mogl krystalicznym lub ochladzania
takich substancji mogl cieklym) i liotropowe (powstajace wskutek rozpuszczania niektorych mieszaniny w nazwanym rozpuszczalniku).
Podzial cieklych krysztalow.
W zaleznosci od rodzaju uporzadkowania czasteczek rozroznia sie nastepujace fazy cieklokrystaliczne:
· faze nematyczna, w ktorej czasteczki sa ulozone rownolegle w celu siebie (osie czasteczek leza wzdluz konkretnego kierunku);
· faze smektyczna, w ktorej czasteczki sa rownolegle do zony, a oprocz tego sa ulozone w warstwy w taki sposob, ze osie czasteczek sa prostop. do
plaszczyzn tych warstw lub nachylone do tych propozycji pod nazwanym katem;
· faze cholesterolowa, w ktorej czasteczki sa ulozone warstwami w ten sposob, ze osie czasteczek w srodku jednej warstwy sa w celu siebie rownolegle,
a wobec czasteczek okolicznych warstw beda skrecone na temat pewien rog.
Faza neumatyczna. Faza smektyczna.
Obraz mikroskopowy neumatyka. Wizerunek mikroskopowy smektyka.
Liczne wykorzystania cieklych krysztalow sa przede wszystkim zwiazane sposrod ich jakosciami optycznymi (wykazuja m. in. aktywnosc optyczna,
dwojlomnosc, selektywne odbicie i zalamanie fal). Wlasciwosci te sa b. wrazliwe pod nawet male zmiany parametrow zewn. (pol elektr. i magnet. albo
temperatury). Na przyklad zjawisko zmiany dlugosci fali swiatla odbitego od cienkiej warstwy cieklego krysztalu (zmiana barwy naszej warstwy) ponizej
wplywem przemian temperatury znalazlo zastosowanie po diagnostyce lekarskiej i przetwornikach obrazu. Fenomen zmiany kierunku polaryzacji
promieni przechodzacego za posrednictwem ciekly krysztal (zmiana natezenia i barwy swiatla) ponizej wplywem przemian pola elektr. jest
wykorzystywane w kalkulatorach i zegarkach (wskazniki sposrod cieklych krysztalow), a takze po komputerach i telewizorach (ekrany wizyjne sposrod
cieklych krysztalow, tzw. LCD). Znaczna czesc szczegolow organizmow zywych ma konstrukcje cieklokrystaliczna (elementy blon biologicznych, wodne
roztwory makromolekul albo wirusow), totez badania morzem cieklymi krysztalami maja ogromne znaczenie na rzecz rozwoju poniektorych dziedzin
medycyny (m. in. wykorzystuje sie je w celu testowania lekow i po badaniach morzem chorobami nowotworowymi).
Przykladowe specjalizacji zastosowan cieklych krysztalow.
Deski rozdzielcze po samochodach. Tabliczki ogloszeniowe np. kolejowe.
Uzycie cieklych krysztalow - monitory cieklokrystaliczne.
Fazy. Regula faz. Zasady budowy diagramow fazowych.
Faza termodynamiczna
Faza termodynamiczna to czesc ukladu rownowagi jednorodna co do fizycznym. Oddzielona jest od pozostalej frakcji ukladu wyrazna granica tak
zwanym. powierzchnia rozdzialu, przy przekraczaniu ktorej jakosc termodynamiczny ciala, jego zestaw chemiczny lub budowa modernizuja sie w srodek
nieciagly (skokowy). Granice miedzy fazami moga byc: koherentne (pelna kompatybilnosc sieci), polkoherentne lub niekoherentne (brak zgody sieci).
Uklady jednofazowe nazywane sa ukladami jednorodnymi (homogenicznymi). Z kolei uklady dwu- i wielofazowe definiuje sie mianem ukladow
niejednorodnych (heterogenicznych). Dwie odmiany alotropowe tego samego pierwiastka zwaza sie zbyt dwie rozmaite fazy. Roztwor stanowi wybrana
faze w ramach skladu zmieniajacego sie po sposob ciagly. W ukladach rownowagi byc moze wystepowac kilka faz, oznaczanych najczesciej literami
greckimi: alfa, beta, gamma.
Stopnie swobody
Stopnie swobody to zbior niezaleznych niestalych koniecznych i wystarczajacych w celu opisania postaci ukladu fizycznego w wszelkiej chwili. Cyfra
stopni swobody (s) po przpadku ukladu termodynamicznego to liczba niezaleznych zmiennych (temperatura, cisnienie, entropia itd. ), ktore nie
zaakceptowac moga byc dokladnie okreslone. Moga natomiast przerabiac sie po okreslonym zakresie bez naruszenia liczby faz.
Liczba niezaleznych skladnikow (z) to najmniejsza liczba szczegolow, z ktorych mozna konstruowac uklad fizyczny.
Regula faz Gibbsa
To zaleznosc wiazaca liczbe poziomow swobody (s) z iloscia (f) potencjalnych wspolistniejacych faz i iloscia (z) szczegolow ukladu termodynamicznego,
ktory znajduje sie w stanie rownowagi i w ktorym nie zachodza reakcje nienaturalne. Oznacza to, ze w konkretnych warunkach termodynamicznych sklad
fazowy (ilosciowy wspolzycie miedzy fazami) pozostaje konsekwentny. Mozna to zapisac po nastepujacy srodek:
Regula faz Gibbsa wydaje sie podstawa budowy diagramow fazowych. Okresla albowiem maksymalna liczbe faz mogacych ze soba wspolistniec np. na
rzecz ukladu jednoskladnikowego liczba faz znajdujacych sie po rownowadze rowna sie najwyzej kilku (np. ciecz, para wodna, lod).
Reguly konstrukcji diagramow fazowych
Budowla diagramow fazowych uzalezniona wydaje sie przede wszystkim od liczby poziomow swobody. Tuz przy:
·s=0 --> system jest wytrwaly, jego stabilnosc moze egzystowac tylko przy stalej temperaturze i nazwanym skladzie faz (na diagramie fazowym punkt);
·s=1 --> system jednozmienny, co jest rownoznaczne z ustanowieniem, ze wyjawszy naruszania jego rownowagi jest dozwolone w nim przerabiac w
jakichkolwiek granicach temperature lub zestaw, ale tylko jednej fazy (na diagramie linia);
·s=2 --> uklad dwuzmienny, co oznacza, ze bez naruszania rownowagi ukladu mozna w nim zmieniac po pewnych krawedziach temperature lub sklad
jednej fazy lub sklad 2 faz, lecz bez przemian temp. (na diagramie plaszczyzna);
·s=3 --> pod diagramie detal objetosci, wykres rownowagi wydaje sie przestrzenny, 2-ie osie zalety i 1 temperatura (na diagramie objetosc).
Czesto stosowanym diagramem wydaje sie tzw. trojkat skladu, np. trojkat skladu porcelany.
Mozna wyroznic 4 rodzaje ukladow:
1. System z nieograniczona rozpuszczalnoscia mogl stalym (uklad rownowagi fazowej).
2. System rownowagi fazowej z eutektyka (brak mozliwosci rozpuszczenia skladnika A po skladniku B, najczesciej konstruuja pierwiastki w duzym stopniu
rozniace sie wlasciwosciami).
kilku. Uklad sposrod ograniczona rozpuszczalnoscia w stanie stalym i eutektyka (tworza pierwiastki krystalizujace po roznych ukladach, badz po tych
samych, ale przy roznicy miary atomow wiekszej niz 15%).
4. System z perytektyka (tworza pierwiastki krystalizujace po roznych ukladach lub takich samych, ale przy roznicy wielkosci ziaren wiekszej niz 15%).
Surowce wielofazowe
W najwiekszym stopniu zlozona postacia rzeczywistych towarow sa materialy wielofazowe zlozone z wielu faz, takze krystalicznych a takze
bezpostaciowych. Uchwycenie \"faza\" wydaje sie tu uzywane w relacji raczej opisowym, a nie zaakceptowac termodynamicznym i oznacza jednorodna
pod mikroskopem czesc wybudowania materialu. Z tego rodzaju okreslania skladu fazowego wywodzi sie takze nazwa mikrostruktura na okreslenie
budowy materialu widocznej ponizej mikrodkopem. Przy literaturze ceramicznej budowe ta okresla sie tez wyrazeniem makrostruktura lub tekstura.
Regula faz wydaje sie sluszna na rzecz faz, ktore znajduja sie w rownowadze, a wiec wtenczas, gdy mozliwosci chemiczny arbitralnego skladnika ukladu
jest jednakowy w wszelkiej fazie. Bowiem rzeczywiste materialy wielofazowe niekoniecznie znajduja sie mogl rownowagi, zatem nie mozna w celu nich
stosowac reguly faz w scislym tego wyrazenia znaczeniu.
Dzisiejsze materialy wielofazowe mozna rozlozyc na nastepujae grupy:
· Materialy ceramiczno-metaliczne tzw. cermetale;
· Surowce porowate;
· Wielofazowe materialy kombinowane, innymi slowy kompozyty.
Cermetale
Cermetale (cermety) stanowia zzwyczaj polaczenie odpowiednio przewodzacego (cieplnie i elektrycznie) skladnika metalicznego i izolatora, jakim wydaje
sie skladnik ceramiczny. Zaleznie od udzialow objetosciowych obydwu skladowych faz cermetali, mozna przerabiac w obszernych granicach takze ich
konstrukcje jak i jakosci.
Typowa mikrostruktura cermetali na temat roznych udzialach objetosciowych
faz metalicznych i niemetalicznych.
Powyzsze rysunki prezentuja mikrostrukture zwyczajowych cermetali. W pierwszym sposrod rysunkow faza metaliczna (czarne pola) objeta jest za
posrednictwem ciagla osnowe fazy ceramicznej (biale pola). Przy udziale objetosciowym metalu bliskim 50% otrzymuje sie mikrostrukture w pewnym
sensie odrocona, dokad faze ciagla tworzy teraz metal. Mozna zobaczyc to pod drugim sposrod powyzszych rusunkow. Odpowiednio modernizuja sie i
jakosci cermetalu, oktorych decyduje zwlaszcza faza ciagla. Zmiany tego rodzaju moga wystapic, zaleznie od ksztaltu rejonow wystepowania danej fazy,
przy roznych udzialach objetosciowych. Przykladem moze byc zilustrowany ponizej cermetal Pb (czarne pola) - Ge (biale pola).
Mikrostruktura cermetalu Pb-Ge.
Przy miniaturowych udzialach olowiu obszary wylegania fazy metalicznej (Pb) maja postac rozbryzganych kropel (prawy rysunek). Wskutek tego kanaliki
przewodzacej automatycznie fazy Pb tworza faze ciagla juz przy do niej udziale objetosciowym rownym 20%. Materialy wielofazowe o mikrostrukturze
podobnej w celu wystepujacej po cermetalach otrzymuje sie rowniez bez szczegolow metalicznych. Przykladem moze byc weglik krzemu typu Refel, w
ktorym ziarna SiC powiazane beda przez male udzialy objetosciowe krzemu, a takze materialy, gdzie ziarna SiC otoczone beda warstewkami izolatora
elektrycznego (BeO). Ten ostatni material spaja dobre przewodnictwo cieplne takze SiC a takze BeO, bedac przy tym izolatorem elektrycznym, bowiem
faze ciagla stanowia tu cienkie warstewki BeO.
Cermetale otrzymuje sie zazwyczaj przez prasowanie i spiekanie zmieszanych proszkow ceramicznych i proszkow metali. Najczestszymi skladnikami
cermetali sa tlenki (np. glinu) i wegliki (np. tytanu, chromu), a takze azotki, borki, krzemki. Szczegoly metaliczne to m. in. zelazo, nikiel, chrom, i tak dalej.
Cermetale odznaczaja sie duza twardoscia, ogniotrwaloscia, odpornoscia pod chemikalia, lecz sa calkiem kruche.
Uzycie cermetali: w celu wytwarzania ostrzy narzedzi skrawajacych, elementow turbin gazowych i silnikow odrzutowych, czesci aparatury chemicznej
oraz oslon powietrza w reaktorach jadrowych.
Surowce porowate
Glowna wazna grupe materialow wielofazowych o umyslnie uksztaltowanej mikrostrukturze stanowia materialy porowate, tj. materialy, gdzie druga faza
jest gaz zawarty po porach. Celowosc wytwarzania tego typu materialow wyplywa przede wszystkim sposrod zastosowania towarow ceramicznych jako
filtrow, cieplnych materialow izolacyjnych i powlok cieplochronnych, a takze do celow izolacji dzwiekowej. Materialy ceramiczne o umyslnie
wyksztalconych porach znajduja interesujace zastosowania po medycynie, czy tez jako przegrody w ogniwach paliwowych (porowaty AlLiO2). W
porownaniu do wymagan, wklad porow byc moze tu docierac do 90% objetosciowych. Ze wzgledu ma male przewodnictwo cieple gazow w zaleznosci od
z ceramiczna faza nieustanna jest to pozadane dla zminimalizowania przewodnictwa cieplnego. Najczesciej produkowanym rodzajem towarow
wielofazowych na temat zwiekszonym udziale objetosciowym porow sa materialy wytwarzane generalnie przez prasowanie i spiekanie stalych odrobin
(ziarn) pochodzenia naturalnego, na temat dosc sporych rozmiarach ziarn (d> 1 μm). Surowce takie wskazuje sie materialami ziarnistymi. W podobny
sposob ze wzgledu na rodzaj surowca, a takze na pozadane wlasciwosci (stosunkowo dobra odpornosc na naprezenia cieplne i male przewodnictwo
cieplne przy niezbyt ogromnych wymaganiach w sprawie wytrzymalosci mechanicznej), w postaci takiej wytwarza sie materialow ogniotrwalych,
stosowanych jako wykladziny przedmiotow cieplnych po metalurgii, przemysle cementowym itp. Udzial objetosciowy porow po takich materialach
dochodzi w celu 0, 3-0, 4, natomiast rozmiary porow sa przewaznie znacznie mniejsze od rozmiarow duzych ziarn. Modele takiego materialu, szczegolnie
przydatne na rzecz oceny jego wlasciwosci mechanicznych i cieplnych, mozna konstruowac ze kompletu kul, ulozonych w rozmaity sposob, , ktorzy
pokazano powyzej.
Modele towarow ziarnistych. Ustawienie ziarn: a)luzne regularne, b)w pojedyncza szachownice,
c)w podwojna szachownice, d)piramidalne, e)romboidalne (tetraedryczne).
W rzeczywistych materialach ziarnistych musza miec miejsce obszary na temat roznym ulozeniu ziarn, od luznego w celu najgestszego piramidalnego lub
tetraedrycznego. Materialy komorkowe otrzymuje sie najczesiej za posrednictwem wprowadzenie w celu materialu wypalajacych sie dodatkow. Mozliwosc
wykorzystania tej stajnie materialow porowatych w przypadku budowy pracujacych ponizej obciazeniami mechanicznymi jest ograniczona, z uwagi na
cechujaca je mala wytrzymalosc mechaniczna i odpornosc pod pelzanie po podwyzszonych temperaturach. Znacznie lepszymi wlasciwosciami
mechanicznymi odznaczaja sie materialy piankowe. W chwili obecnej jest dozwolone je wytwarzac praktycznie wraz z wszystkich ciezko topliwych
mieszaniny ceramicznych, wowczas gdy w toku wypalania materialu utworzy sie warunki umozliwiajace wydzielanie sie gazow w calkowitej objetosci
materialu znajdujacego sie w stanie plastycznym. Szczegolnie malym przewodnictwem cieplnym i dobrymi wlasciwosciami mechanicznymi odznaczaja
sie wegliki, stworzone w postaci towarow piankowych. Wyjatkowa podgrupe stanowia materialy piankowe wytwarzane sposrod mikrosfer,
sporzadzajacych sie po lotnych popiolach z elektrowni weglowych. Prawdziwa mikrostruktura towarow komorkowych na temat niezbyt wysokiej
porowatosci miesci nie przecinajace sie ze soba izolowane pory. Model takiej mikrostruktury jest dozwolone wyprowadzic dzielac objetosc materialu na
blizniacze rownoleglosciany Fiodorowa (kubooktaedry). Wewnatrz kazdego z tych propozycji znajduje sie kulisty por na temat promieniu r. Maksymalny
wklad objetosciowy porow w jakims modelu, dorownujacy punktowemu stykaniu sie porow wynosi Vp = 0, 678. Przy materialach piankowych
mikrostruktura wyksztalca sie w rezultacie wydzielania sie gazow po calej objetosci uplastycznionego materialu. W zwiazku sposrod ta wyjatkowa cecha
towarow piankowych, odrozniajaca je od materialow komorkowych jest to, ze nawet przy duzych udzialach objetosciowych porow, dochodzacych w celu
0, 9 - 0, 95, pory nigdy nie zaakceptowac schodza sie ze soba i odlaczone sa od siebie membranami ciala niezachwianego o rozmaitej grubosci,
tworzacego ciagly szkic. Przy Vp < 0, czterech rzadko wystepujace pory wyksztalcaja sie w postaci kulistych banieczek. Ze zwiekszeniem sie
porowatosci, cisnienie gazu w znajdujacych sie licznie, a wiec bardziej adekwatnych do zony porach, powoduje wzajemne wplyw i wytworzenie
wielosciennych porow.
Zastosowanie towarow porowatych: w celu wyrobu opakowan, filtrow oraz jako izolatory w elektrotechnice i cieple materialy izolacyjne, powloki
cieplochronne, a takze w celu celow separacji dzwiekowej po budownictwie. Poza tym wykorzystywane beda w energetyce jadrowej (np. jako przegrody
w ogniwach paliwowych) oraz w medycynie i automatyce. jako izolatory w elektrotechnice i budownictwie, do wyrobu opakowan, filtrow.
Rola towarow ceramicznych po technice
Zazwyczaj terminem wyroby ceramiczne okresla sie materialy uzyskane przez wypalanie substancji mineralnych, czemu towarzysza nieodwracalne
reakcje chemiczne. Dzis do ceramiki zalicza sie czasem wszystkie te materialy, ktore nie beda metalami, polimerami lub kompozytami, a wiec rowniez
substancje nieorganiczne (do podstawowych materialow naleza polprzewodniki: german, krzem), organiczne, beton, brylant, a nawet lod. Ze wzgledu na
rodzaj wystepujacych wiazan chemicznych rozroznia sie ceramike jonowa i kowalencyjna. Surowce ceramiczne sa krystaliczne, po trosze krystaliczne lub
amorficzne (szkla ceramiczne). Czasami osobno wymienia sie szklo, aczkolwiek z reguly uznaje sie je zbyt podgrupe ceramiki. Materialy ceramiczne
naleza w celu najwczesniej uzytych przez czlowieka.
Rys historyczny
Narzedzia krzemienne oraz materialy budowlane sposrod kamienia i gliny zostaly wytwarzane juz w czasach prahistorycznych. Naczynia sposrod gliny
rozpoczyto wypalac ok. 8000 czasow p. n. e., srodek wytwarzania szkla odkryto ok. 4000 czasow p. n. e., natomiast betonu w czasach rzymskich. Od
razu suszone cegly powstaly po starozytnym Egipcie okolo 10-ciu tys. czasow temu. Z kolei pierwsze ceramiczne materialy wypalane powstawaly po
starozytnim Babilonie ok. czterech tys. czasow p. n. e. Era sredniowiecza dostarczyla produkowane pod skale duza cegly wypalane oraz porcelane o
kompletnie dobrych wlasnosciach (porcelana chinska, slynna porcelana japonska sposrod Seto). Od chwili roku ok. 1700 wytworczosc szlachetnej
porcelany rozwija sie bardzo usilnie na terenie Europy (porcelana misnienska, wiedenska, sewrska, berlinska).
Portal Labedzi zrobiony z porcelany misnienskej (1737-41 r. ).
Wiek 19 to epoka powstania i rozwoju przemyslu ceramicznego, produktow ceramiki remontowo-budowlanej oraz towarow ceramiki ogniotrwalej dla
hutnictwa i metalurgii. Materialy ceramiczne zaczynaja stanowic stosowane w celu produkcji towarow i narzedzi sciernych. Dwudzieste stulecie przynioslo
wyzwanie na rzecz nowych towarow ceramicznych. Powstaje ceramika szczegolna dla nowych dziedzin technologii i nauczania. Ceramika rozpoczyna
byc wykorzystywana w elektrotechnice, elektronice, energetyce jadrowej, a takze w branzy auto-moto i przemysle kosmicznym. Tez medycyna i
biotechnologia osiagaja po szczegolne materialy ceramiczne.
Klasyfikacja towarow ceramicznych
Surowce ceramiki kapitalnej opartej pod naturalnych surowcach.
1. Wyroby ceramiczne stolowa (naczynia, wyroby artystyczne itd. ).
2. Wyroby ceramiczne budowlana (cegla czerwona, kamionkowa, kafle, plytki).
3. Ceramiczne wyroby kanalizacyjne.
4. Wyroby ceramiczne kwasoodporna.
5. Materialy ogniotrwale dla przemyslu hutniczego.
szesc. Materialy scierne i silne na scieranie.
Elektroceramika i przykladowe specjalizacji zastosowan
1. Materialy na rzecz elektrotechniki (izolatory wysokiego napiecia, osprzet energetyczny itd. ).
2. Surowce dla elektroniki (izolatory, kondensatory, polprzewodniki, optoelektronika)
3. Wyroby ceramiczne elektrotermiczna (elementy grzejne, wykladziny izolacyjne i tak dalej. ).
czterech. Ceramika szczegolna (ceramika jadrowa, bioelementy, medycyna, przemysl obcy i motoryzacyjny).
Szybkoobrotowa tarcza scierna przeprowadzona z bardzo
twardej mieszaniny ceramicznej - tlenku glinowego wypalanego po obecnosci spoiwa.
Rola towarow ceramicznych po technice
W ciagu wiekow rejon zastosowan ceramiki poszerzal sie ze wzgledu na do niej duza odpornosc termiczna i chemiczna, szczegolne wlasciwosci nasze,
duza odpornosc i trwalosc. Materialy ceramiczne sa w dodatku latwo osiagalne i wzglednie tanie. Uzywa sie te rolety zarowno jako tworzywa
konstrukcyjne (zwlaszcza pod elementy budowy narazonych pod dzialanie wysokiej temperatury, jak silniki, turbiny gazowe), w tym takze materialy
efektywne. Specjalne materialy ceramiczne beda wytwarzane sposrod otrzymywanych syntetycznie tlenkow (gl. glinu, cyrkonu), azotkow (np. krzemu,
boru, tytanu, glinu), weglikow. Proszki tych zwiazkow zageszcza sie i spieka w wysokiej temperaturze i pod wielkim cisnieniem. Tak bardzo uzyskane
materialy odgrywaja wspaniala role po technice, metrow. in. jako warstwy (np. z weglikow spiekanych lub diamentowe, nakladane na rdzenie metalowe
dla zwiekszenia cechujaca je stabilnosci termicznej, odpornosci pod zuzycie i korozje), jako materialy scierne, jako materialy do fabrykowania
biokompatybilnych implantow (np. sposrod tlenku glinu, Al2O3, lub hydroksyapatytu, Ca10(PO4)6(OH)2).
Materialy ceramiczne stosowane po mikroelektronice maja wyjatkowe istota, ich cena stanowi ok. 80% ogolnej wartosci robionych obecnie towarow
ceramicznych. W szerokim zakresie sa wykorzystywane ceramiczne materialy polprzewodnikowe, beda z tych propozycji wytwarzane metrow. in.: diody,
fotodiody, tranzystory, lasery, baterie sloneczne. Dazy sie w celu uzyskania nadprzewodnikow wysokotemperaturowych, sposrod ktorymi laczy sie
nadzieje pod ogromny rozwoj techniczny. Cechy nadprzewodnikowe wykazuja niektore materialy ceramiczne. W zestawieniu z z nadprzewodnikami
metalicznymi odznaczaja sie one znacznie wyzsza temperatura krytyczna Tc, przekraczajaca juz w duzym stopniu 100K, np. zwiazek na temat wzorze
HgBa2Ca2Cu3O8 ma Tc = 135 K. Niektore zwiazki calosciowe o specyfikach donorowo-akceptorowych wykazuja tak duza przewodnosc elektryczna, ze
sa nazywane metalami organicznymi.
Szklo bylo i nadal wydaje sie stosowane zwlaszcza ze wzgledu na swoje wlasciwosci optyczne, ale istotne sa rowniez takie jego cechy, jak: stabilnosc
termiczna, odpornosc chemiczna, trwalosc i mala przewodnosc elektryczna. Podstawowym skladnikiem szkla jest krzemionka, ktora poprzez stopieniu i
ochlodzeniu posiada cechy amorficznego ciala niezachwianego, ale w istocie jest ciecza o bardzo duzej lepkosci. Wlasciwosci szkla zaleza znacznie od
jakosciowego i ilosciowego skladu chemicznego: rodzaju i zawartosci kationow metali, przewaznie sodu, a takze potasu, wapnia, cynku, olowiu i in.
skladnikow. Za sprawa zmiane skladu mozna po pewnym zakresie wplywac pod wartosc wspolczynnika zalamania oraz absorpcji promieni o
poszczegolnej dlugosci fali. Oprocz szkla okiennego, elektrotechnicznego i laboratoryjnego coraz szersze zastosowanie mieszcza wlokna szklane.
Doklada sie staran, by opanowac rodzaje wytwarzania nici niezbednych w celu zbrojenia kompozytow narazonych pod dzialanie w duzym stopniu
podwyzszonej amplitudy temperatury. Obecnie beda juz znakomite wlokna stabilne termicznie w celu temperatury 1000-12000C (Si-C, Si-C-N-O), a
nawet 14000C (Al2O3). W uwage zasluguja metody fabrykowania tego rodzaju nici z prekursorow krzemoorganicznych, np. polikarbosilanow lub
polikarbosilazanow. Swiatlowody z nici szklanych, zwazywszy na wielokrotnie ogromniejsza gestosc komunikatu informacji w zaleznosci od z kablami
miedzianymi, sa niewatpliwie wykorzystywane coraz powszechniej zamiast zwyklych kabli telefonicznych. Nowe mozliwosci sterowania wiazka swiatla
otworzyly sie dzieki poznaniu optyki nieliniowej; optyczne zjawiska nieliniowe wystepuja w sytuacji krysztalow poniektorych soli nieorganicznych, np.
KTiOPO4 lub LiB3O5, ale rowniez zwiazkow kompleksowych metali sposrod ligandami organicznymi.
Materialy ceramiczne sa takze stosowane jako napelniacze (nazywane niekiedy wypelniaczami). Sa to: proszki ceramiczne (krzemionka, glinokrzemiany,
weglany wapnia i magnezu, sadze, grafit) dolaczane w sporych ilosciach w celu elastomerow dla obnizenia wydatkow wytwarzania wyrobow lub nadania
im pomyslnych wlasciwosci. Przy technice zapisu i odtwarzania informacji istotne znaczenie maja materialy ceramiczne o specyfikach magnetycznych,
np. tlenek zelaza Fe2O3, chromu CrO2, ferryt barowy. Wyjatkowe materialy ceramiczne o specyfikach piezoelektrycznych (cyrkonian i tytanian olowiu,
PbZrO3 i PbTiO3), ferroelektrycznych, rowniez reagujace zmianami wlasciwosci optycznych na fluktuacje pola elektrycznego (mieszane tlenki, np.
PbLa(Zr, Ti)O3), elektrostrykcyjnych (np. Pb(Mg1/3Nb2/3Ti)O3) znajduja uzycie jako czujniki (sensory), przekazniki i podzespoly w wielu ukladach
elektronicznych.
Czujniki sposrod materialow ceramicznych (np. sposrod NiO, Fe2O3, ZrO2, Al2O3-Cr2O3) moga dodatkowo reagowac pod wiele bodzcow, np.: zmiany
wilgotnosci, cisnienia, temperatury, wagi probki, natomiast stosowane po nich materialy sa zaliczane do tak zwanym. materialow inteligentnych. W istocie
to zlozone uklady zdolne w celu rozpoznawania bodzcow zewnetrznych i po cechujaca je zanalizowaniu w celu reagowania po odpowiedni srodek.
Sygnaly sposrod czujnikow dochodza do analizatora, ktory zaleznie od wynikow analizy przekazuje polecenie w celu zespolu kontrolnego i jednoczesnie
wyswietla te rolety na monitorze monitora. Zbior kontrolny uruchamia zespol wykonawczy. Uklady zdolne sa wykorzystywane m. in. do sterowania
procesami produkcyjnymi i sprawdzania warunkow eksploatacji maszyn. Az do ceramiki zalicza sie nader znaczaca grupe towarow, ktorych glownym
skladnikiem wydaje sie wegiel. Sa to przede wszystkim material weglowe, pewnie najlepsze zbrojenie kompozytow polimerowych, o bardzo duzej
odpornosci chemicznej i termicznej. W porownaniu do tego ktorymi wlasciwosciami ma obowiazek sie odznaczac kompozyt stosuje sie wybrana z dwoch
glownych odmian nici weglowych: na temat wysokim module Younga (modul sprezystosci podluznej) lub na temat duzej wytrwalosci. Rozne wariacje
sadzy, na temat rozmiarach odrobin w granicach 10-ciu 500 nm i przestrzeni wlasciwej 5 300 m2/g sa zwyczajnie stosowane jako napelniacze
elastomerow. Wegiel aktywny, silnie porowaty o przestrzeni wlasciwej siegajacej 1000 m2/g, jest idealnym adsorbentem. Grafit (naturalny lub
syntetyczny) wydaje sie odmiana wegla krystalizujaca po ukladzie heksagonalnym, o organizacji warstwowej. Kolejne warstwy, skonstruowane z
szescioczlonowych pierscieni weglowych, sa scalone nielicznymi wiazaniami chemicznymi i latwo ulegaja przesunieciu wobec siebie ponizej wplywem
naprezen stycznych. W ten sposob grafit przejawia, podobnie jak siarczek molibdenu MoS2, wlasciwosci smaru stalego, wydaje sie ponadto bardzo
odporny chemicznie i termicznie, dobrze przewodzi prad elektryczny. Jest wykorzystywany do fabrykowania uszczelnien, tygli, elementow przewodzacych
prad elektryczny, jako smar staly lub, w postaci koloidalnej, dodatek w celu olejow smarowych. Diament wydaje sie krystaliczna postacia wegla na temat
budowie poprawnej. Oszlifowane brylanty (brylanty) tradycyjnie stanowia najcenniejsza ozdobe. Dzis diamenty, takze naturalne (drobne, czesto
zanieczyszczone), jak i uzyskiwane syntetycznie, beda coraz powszechniej wykorzystywane po technice (glownie w postaci proszkow lub warstw
nakladanych, np. na rdzenie metalowe) w celu produkcji narzedzi skrawajacych, sciernych, wiertel, jako zabezpieczenie implantow itd. Nader interesujaca
konstrukcje i jakosci maja fulereny (fullereny) czasteczki wegla na temat regularnej organizacji przestrzennej (kuliste lub walcowe), zbudowane sposrod
kilkudziesieciu w celu kilkuset atomow wegla. Sposobnosc wystepowania wegla w takiej istot przewidywano juz w czasach siedemdziesiatych XX wieku,
lecz pierwszy sposrod calej dzinki fuleren C60 zostal odkryty w 1985 r. Wbrew intensywnych analizowan wlasciwosci fulerenow nie zostaly dotychczas
calkiem poznane i czasteczki te nie odebraly do tej pory faktycznie szerokiego wykorzystania jak sie poczatkowo spodziewano. Wiadomo juz, ze sa w
stanie one pelnic funkcje nosnikow ladunku, selektywnych sorbentow, stabilnych smarow, przejawiaja wlasciwosci ferromagnetyczne, moga byc
wykorzystywane w ukladach optyki nieliniowej, rysuja sie perspektywy osiagniecia fulerenowych nadprzewodnikow. Poznanie jakosci i przydatnosci
technicznej roznorodnych postaci wegla jest nader wazne albowiem uwaza sie, ze poprzez wyczerpaniu zasobow ropy naftowej bedzie to podstawowy
material, od ktorego racjonalnego uzytkowania zalezec sa mozliwosci dalszego rozwoju wspolczesnej cywilizacji.
Porcelana
Porcelana (ceramika) to rodzaj wyrobow ceramicznych o czerepie bialym, spieczonym, nieprzepuszczalnym na rzecz wody i gazow, przeswiecajacym w
cienkiej warstwie, szkliwionym lub nieszkliwionym (biskwit). Ze wzgledu na sklad syntetyczny oraz temperature wypalania rozroznia sie porcelane twarda
i miekka. Przy sklad porcelany twardej trafia 40-60% kaolinu (nie dluzej niz 20% kaolinu moze okazac sie zastapione glina wypalajaca sie na bialo),
20-30% kwarcu i 20-30% skalenia. Przy sklad porcelany miekkiej trafia 25-40% kaolinu (czesc kaolinu mozna podmienic glina wypalajaca sie pod bialo),
30-45% kwarcu i 25-40% skalenia.
Trojkat skladu
Porcelana odznacza sie kobieta duza wytrzymaloscia mechaniczna, dobrymi wlasciwosciami dielektrycznymi, jest bardzo malo nasiakliwa (porowatosc
otwarta do 0, 5%) oraz odporna pod dzialanie czynnikow chemicznych. stosuje sie ja do tytulow wysokonapieciowych izolatorow, ksztaltek izolacyjnych,
sprzetu laboratoryjnego, naczyn stolowych i wyrobow artystycznych. Porcelana miekka posiada mniejsza odpornosc mechaniczna i gorsze jakosci
dielektryczne niz porcelana twarda, odznacza sie natomiast ogromniejsza przeswiecalnoscia i biela. Wydaje sie byc stosowana w celu produkcji wyrobow
artystycznych, ekonomicznych oraz izolatorow niskonapieciowych.
Przygotowywanie do wypalania wyrobow ceramicznych.
Technologia tytulow porcelany wydaje sie podobna w celu produkcji fajansu, jednakze w sytuacji porcelany surowce musza stanowic czystsze i drobniej
zmielone. Temperatura wypalania surowych, nie zaakceptowac szkliwionych wyrobow porcelanowych rowna sie 920-9800C, wyrobow szkliwionych
1280-14600C (porcelany twardej 1350-14600C, porcelany miekkiej 1280-13200C). Do szkliwienia wyrobow sposrod porcelany stosuje sie przewaznie
szkliwa skaleniowe. Wyroby sposrod porcelany zdobi sie przewaznie farbami naszkliwnymi, gdyz duza liczba farb ceramicznych w wysokiej temperaturz
wypalania ulega uszkodzeniu. Porcelana jest wynaleziona po Chinach po 1 polowce VII stulecia n. e.
Reakcje zachodzace podczas wypalania czerepu porcelany
Surowce w celu produkcji porcelany to:
· kwarc - SiO2;
· kaolit (glinka porcelanowa) mieszczacy kaolinit Al2O3*2SiO2*2H2O;
· skalen (glinkokrzemian potasu, sodu).
1-wszy etap opiera sie na podgrzewaniu kaolinitu w celu temperatury ok. 5000C W nastepstwie reakcji chemicznej nastepuje suszenie, dehydryzacja
(wydzielenie sie wody) oraz powstaje metakaolinit.
dwie[Al2O3*2SiO2*2H2O] -—> 2Al2O3*4SiO3 + 4H2O
Inny etap powodu to podgrzanie metakaolinitu w celu temperatury ok. 800-9000C. Przy tej temperaturze nastepuje rozklad metakaolinitu pod tlenki
skladowe, a glownie wydziela sie dwutlenek krzemu.
2Al2O3*4SiO3 -—> 2Al2O3*3SiO2 + SiO2
Trzeci etap procesu laczy sie z podgrzaniem mieszanki w celu temp. ok. 1200 0C. Tu nastepuje miekniecie skalenia, jego przejscie do fazy cieklej oraz
powstaje mulit. Mulit posiada postac ciekich, iglowatych krysztalow tworzacych szkic.
3Al2O3*2SiO3 -—> 3Al2O3*2SiO2 + O2
Powyzej 1200 0C lepkosc szkla szkla skaleniowego zmniejsza sie, zmienia sie jego zestaw. W wyniku powodu technologicznego nastepuje zblizenie
odrobin kwarcu, nadtapianie ziaren i powstaja zarodki mulitu. Dywanom wieksza temperatura tego etapu, tym odpornosc porcelany wydaje sie lepsza,
lecz pogorsza sie jej wizerunek. Dlatego, takze w przypadku porcelany stolowej wypalanie przeprowadza sie dwukrotnie. 1-wszy raz po nizszej
temperaturze na biskwit, i po raz kolejny w podwyzszonej temperaturze wraz z szkliwem.
Wyroby ceramiczne uzytkowa. Wyroby ceramiczne uzytkowa.
Polporcelana
Polporcelana (porcelit) jest typem wyrobow ceramicznych, bialych lub kremowych, substytutem porcelany. Ma czerep spieczony, porowatosc otwarta do
0, 8%, przewaznie jest pokrywana szkliwem. Technologia otrzymywania wydaje sie zblizona w celu technologii tytulow porcelany, jakkolwiek temperatura
wypalania (1300-13500C) wydaje sie ok. 1000C nizsza niz temperatura wypalania porcelany twardej, a uzywane do wyrobu porcelitu surowce moga byc
slabszej jakosci. Porcelit w porownaniu sposrod porcelana posiada mniejsza odpornosc na zginanie oraz nieprzeswiecajacy czerep. Z polporcelany
przetwarza sie naczynia stolowe, towary sanitarne, natomiast wyroby sposrod porcelitu przewaznie sa zdobione ciemnym szkliwem.
Naczynia porcelitowe kolorowe. Naczynia wykonane sposrod porcelitu transparentnego.
Fajans
Fajans jest typem wyrobow ceramicznych o porowatym czerepie, barwie od bialej do jasnokremowej, a nawet (zaleznie od ilosci zelaza po surowcach)
czerwonorozowej. We wspolczesnym przemysle ceramicznym w porownaniu do uzytych materialow i kategorii spieczenia rozroznia sie dwa rodzaje
fajansu: fajans twardy (skaleniowy) na temat skladzie surowcowym: 40-50% gliny, 30-40% kwarcu, 5-20% skalenia oraz fajans miekki (wapniowy) o
skladzie: 60-75% gliny, 15-35% kwarcu, 10-35% marmuru lub kredy. Zmielone po mlynach skalenie, kwarc i marmur miesza sie sposrod woda i glina,
natomiast nastepnie odfiltrowuje tak, by zawartosc nawadniania w masie wynosila ok. 25%. Z ujednorodnionej wagi formuje sie wyroby swoja reka albo
mechanicznie (formierskie maszyny) lub odlewa w postaciach gipsowych (masy do odlewania maja ok. 35% nawadniania i ok. 0, 2% np. sody lub szkla
wodnego, zwiekszajacych jej plynnosc). Uformowane towary suszy sie i wypala w temp. 1080-11800C. Towary te zdobi sie podszkliwnymi farbami
ceramicznymi i szkliwi sie szkliwami borowymi lub borowo-olowiowymi. Towary szkliwione wypala sie znowu w temp. 920-12000C. Wspolczesnie z
fajansu szkliwionego przetwarza sie naczynia domowego uzytku, plytki scienne, wyroby artystyczne, dawniej dodatkowo wyroby kanalizacyjne. Z fajansu
nieszkliwionego tworzy sie filtry samochodowe bakteriologiczne i przegrody w celu elektrolizerow.
Ceramiczne materialy remontowo-budowlane
Ceramika budowlana to materialy budowlane formowane z mieszaniny, ktorej glownym skladnikiem wydaje sie glina, suszona i wypalana. Rozroznia sie:
ceramike budowlana o czerepie porowatym, wypalana w temp. 800-9000C, na temat porowatosci 5-20%, ogniotrwala (cegly szamotowe i dynasowe),
polszlachetna i szlachetna (plytki scienne szkliwione, fajansowe i porcelanowe wyroby sanitarne), dekoracyjna (cegly dekororacyjne, kafle). Ponadto
stosuje sie ceramike budowlana na temat czerepie spieczonym, zwartym, wypalana w temp. powyzej 11000C, o porowatosci ponizej 5% (klinkierowe
cegly bud. i drogowe, plytki podlogowe i scienne plytki kamionkowe, kamionkowe rury kanalizacyjne).
Ekologiczne cegly klinkierowe.
Z punktu widzenia zastosowan budowlanych niezmiernie fundamentalnym produktem ceramiki budowlanej wydaje sie cegla. Zwykle formowana po
ksztalcie prostopadloscianu o znormalizowanych wymiarach sposrod gliny, piachu, cementu lub innych materialow mineralnych. W dalszej kolejnosci
poddawana procesom wypalania dla uzyskania wysokiej wytrzymalosci mechanicznej i odpornosci na wplywy czynnikow atmosferycznych. Ze wzgledu
na zastosowany material i przeznaczenie rozrozniamy cegly:
· ceramiczne, cegly otrzymywane w procesie wypalania materialu, ktorego glownym skladnikiem wydaje sie glina;
· dziurawki, cegly ceramiczne na temat wysokich parametrach izolacyjnych, majace poprzeczne lub podluzne wloty przelotowe;
· kominowe, cegly ceramiczne sposrod otworami lub bez, na temat ksztalcie wycinka pierscienia kola (wykorzystywane w celu budowy kulistych
kominow wolnostojacych);
· kratowki, cegly ceramiczne z otworami prostopadlymi w celu podstawy, na temat dobrych wlasnosciach termoizolacyjnych i duzej wytrwalosci na
sciskanie (stosowane w celu budowy elewacji zewnetrznych);
· szamotowe, cegly ceramiczne otrzymywane z szamotu i glinki ogniotrwalej, sa w stanie wystepowac w postaci standardowych bloczkow lub
odmiennych ksztaltek (wykorzystywane do wybudowania piecow hutniczych, grzewczych itp. ).
Cegla dziurawka. Cegla klinkierowa. Cegla pelna.
Odmienne wyroby ceramiki budowlanej:
· pustaki (dobre izolacja cieplna i dzwiekowa);
· dachowki (np. karpiowka, rzymska (klasztorna), holenderka (esowka), zakladkowa, marsylska, przylgowa (felcowka), mnich i mniszka);
· plytki scienne, posadzkowe i terakotowe;
· ceramika sanitarna (umywalki, miski ustepowe, pisuary);
· klinkier drogowy;
· kamionkowe rurki kanalizacyjne;
· saczki w celu drenowania.
Dachowka karpiowka-polowkowa. Dachowka karpiowka.
Pustak tradycyjny. Pustak Porotherm. Pustak dymowy.
Ceramiczne materialy ogniotrwale. Ich istota w przemysle hutniczym. Kryteria podzialu.
Surowce ogniotrwale to grupa towarow ceramicznych odznaczajacych sia ogniotrwaloscia zwykla (nie nizsza niz 15000C). Niektore z tych propozycji
odznaczaja sie rowniez wysoka ogniotrwaloscia ponizej obciazeniem, odpornoscia na postepowanie wielu czynnikow chemicznych, malym
wspolczynnikiem rozszerzalnosci termicznej, odpornoscia na natychmiastowe zmiany amplitudy temperatury oraz malym przewodnictwem cieplnym. Do
wyrobu materialow ogniotrwalych sa uzywane przewaznie prawdziwe surowce mineralne zawierajace uklady chem. na temat wysokiej temp. topnienia
(najczesciej trojtlenek glinu, tlenek magnezu, dwutlenek krzemu, tlenek wapnia, dwutlenek cyrkonu). Przy tytulow materialow ogniotrwalych o
wykorzystaniu specjalnym korzysta sie dodatkowo surowcow syntetycznych, jak wegliki, azotki oraz borki poniektorych metali, np. krzemu, cyrkonu, glinu.
Podzial ceramicznych towarow ogniotrwalych
Podzial ze wzgledu na ogniotrwalosc mierzona z wykorzystaniem stozkow pirometrycznych:
· materialy ogniotrwale (temperaturowu zakres zastosowan 1500-17700C);
· materialy wysokoogniotrwale (temperaturowu rejon zastosowan 1770-20000C);
· materialy o najsolidniejszej ogniotrwalosci (temperaturowu zakres zastosowan powyzej 20000C).
Podzial zwazywszy na technologie tytulow:
· materialy z mas plastycznych;
· materialy sposrod mas sypkich;
· materialy z mas lejnych;
· materialy sposrod mas termoplastycznych;
· materialy prasowane pod goraco.
Podzial ze wzgledu na porowatosc:
· szczegolnie zwarte (porowatosc otwarta w celu 3%);
· wysoko zwarte;
· zwarte;
· na temat niskiej zwartosci (porowatosc otwarta powyzej 45%).
Podzial zwazywszy na rodzaj przerobki:
· materialy niewypalane;
· materialy obrabiane cieplnie;
· materialy wypalane;
· materialy topiono-odlewane;
Masy glinokrzemianowe.
Podzial ze wzgledu na zestaw chemiczny:
· materialy glinokrzemianowe (krzemionkowe, kwarcowo-szamotowe, szamotowe, wysokoglinowe, korundowe, sylikonitowe);
· materialy zasadowe (tlenki magnezu, wapnia, mat. magnezytowe, magnezytowo-chronitowe, chronitowo-magnezytowe, chronitowe);
· materialy (karbokorundowe, cyrkonowe, itp. ).
Szamot odlewniczy.
Istotnosc ceramicznych towarow ogniotrwalych po przemysle hutniczym
Do najistotniejszych zastosowan towarow ceramicznych po przemysle hutniczym mozna zaliczyc:
· konstrukcja wielkiego kotla,
· nagrzewnice dmuchu duzego pieca,
· mieszalniki surowki;
· skladniki piecow martenowskich,
· skladniki piecow elektrycznych,
· skladniki piecow szklarskich,
· skladniki urzadzen w celu odlewu stali;
· wykladziny konwektorow;
· tygle.
Elektroceramika
Elektroceramika to materialy i wyroby ceramiczne stosowane po elektrotechnice, elektronice i elektrotermii ze wzgledu na cechujaca je wlasciwosci (duza
rezystywnosc i wytrzymalosc elektryczna, mala stratnosc elektr., ogniotrwalosc itp. ). Moga byc dielektrykami, polprzewodnikami jon. lub superjonowymi.
Do najczestszych zastosowan jest dozwolone zaliczyc:
· wyroby elektrotechniczne - izolatory liniowe, stacyjne i przemyslowe, warystory, (stosowane tworzywa to porcelana krzemionkowa, mulitowa,
korundowa, cyrkonowa, wyroby ceramiczne celzjanowa, wyroby ceramiczne zawierajaca tlenek cynku lub weglik krzemu);
· towary elektroniczne - czesci konstrukcyjne, podloza, obudowy, magnesy ferrytowe, kondensatory, skladniki piezoelektr. (stosowane tworzywa -
ceramika steatytowa, ultraporcelana, zadbany tlenek glinu, tytaniany modyfikowane barem, cyrkonem, olowiem);
· wyroby elektrotermiczne - skladniki grzejne kotlow elektrycznych silitowe i globarowe, nowe pochodzenia energii, np. ogniwa sod siarka, ogniwa
paliwowe sposrod tworzyw ceramicznych ( Al203, beta Al203 i ZrO2).
Najbardziej atrakcyjna ceramika elektrotechiczna jest steatyt oraz porcelana elektrotechniczna.
Steatyt to wyroby ceramiczne oparta pod krzemianie magnezowym talku, magnezytu, gliny. Posiada bardzo rzetelne wlasciwosci nasze, mala stratnosc
dielektryczna oraz duza odpornosc elektryczna. Moze stac sie stosowany po wysokiej temperaturze oraz przy wielkich czestotliwosciach. Jego
niedoskonaloscia jest ale juz duza kruchosc i slaba odpornosc pod wstrzasy cieple. Jest wykorzystywany do tytulow elementow izolacyjnych,
konstrukcyjnych. Wielokrotnie znajduje uzycie w zespolach radiotechniki i elektroniki dzialajacych w stabilnych temperaturach, ale przy wielkich
czestotliwosciach i pod wielkimi napieciami. Luksusowy steatyt wydaje sie wykorzystywany jako dielektryk ceramiczny I typu.
Porcelana elektrotechniczna to rodzaj porcelany twardej o starannie spieczonym czerepie koloru bialego lub bialego z odcieniem kremowym. Przy sklad
wagi do tytulow tej porcelany wchodza glownie: kaoliny sposrod domieszka gliny plastycznej, drobno zmielony kwarc, skalen, korund itp. Elementem
majacym wyrazny wplyw pod wlasciwosci nasze porcelany wydaje sie zawartosc K2O oraz Na2O w skaleniu (wieksza rezystywnosc uzyskuje sie przy
nizszej zawartosci Na2O). Z porcelany elektrotechnicznej robi sie izolatory nisko- i wysokonapieciowe na rzecz pradow malej czestotliwosci. Przy sklad
wyrobow z porcelany elektrotechnicznej wkraczaja przede wszystkim izolatory wysokiego napiecia. I tu rozroznia sie liniowe, pniowe, wiszace, wsporcze
oraz przepustowe.
Dielektryki ceramiczne
Dielektryki ceramiczne to team materialow, ktorych wspolna jakoscia jest szyk polikrystaliczna uzyskana przez spieczenie proszkow. Potocznie pod
pojeciem dielektrykow ceramicznych rozumie sie popularne materialy elektroizolacyjne, ceramiczne. Dielektryki ceramiczne maja duza wytrzymalosc
elektryczna, duzy sprzeciw wlasciwy (rezystancje wlasciwa), drobny wspolczynnik strat dielektrycznych, rozmaita przenikalnosc elektryczna. Ponadto
znamionuje je rozlegla wytrzymalosc mechaniczna, wysoka trwalosc i rozlegla ognioodpornosc zwyczajna. Zaleznie od wlasciwosci fizycznych
odpowiadajacych przeznaczeniu do tytulow roznych wyrobow dielektryki ceramiczne dzieli sie na dielektryki I i II typu.
Dielektryki ceramiczne I typu - team elektroizolacyjnych towarow ceramicznych. Odznaczaja sie liniowa zaleznoscia polaryzacji od natezenia pola
elektrycznego. Sa to tak zwanym. dielektryki linearne, nie wykazujace histerezy elektrycznej. Sa oparte na ceramicznych materialach paraelektrycznych o
przenikalnosci elektrycznej wzglednej ponizej dwiescie. Jest to wyroby ceramiczne tytanianowapniowa, rytulowa, tytanianu magnezu, ceramika
steatytowa. Dielektryki ceramiczne I typu sa najczesciej stosowane po kondensatorach niskonapieciowych o mocy biernej w celu 200 Przy. Ponadto
odebraly zastosowanie po obwodach rezonansowych, do kompensacji cieplnej obwodow radiotechnicznych oraz do kondensatorow
wysokonapieciowych, kondensatorow mocy oraz impulsowych na temat malych pojemnosciach.
Dielektryki ceramiczne II typu odznaczaja sie nieliniowa zaleznoscia polaryzacji od natezenia pola elektrycznego. Sa to tzw. dielektryki nieliniowe. Oparte
sa pod materialach ferroelektrycznych o sporej przenikalnosci elektrycznej. Zawieraja domieszki pozwalajace dostac najbardziej plaski przebieg opcji
e=f(T), nizsza stratnosc, wieksza rezystywnosc, ogromniejsza wytrzymalosc elektryczna oraz wyzsze wlasnosci technologiczne. Domieszki przesuwajace
i splaszczajace charakterystyke e=f(T) to zwlaszcza: FeO, CaO i MgO. Dielektryki te klasyfikuje sie w stajnie IIA i IIF. Dielektryki typu IIA i IIB oparte pod
tytanianie baru maja drobna wzgledna przenikalnosc elektryczna - ok. tysiac i malutka stratnosc. Dielektryki IIC i IID oparte na spiekach BaTiO3 sposrod
domieszkami maja przenikalnosc rzedu 2000-5000 i srednia stratnosc.
Sam tytanian baru nie bardzo dobrze przydaje sie w celu produkcji kondensatorow. Dlatego stosuje sie kolejne domieszki:
· SrTiO3(Ba1-xSrx)TiO3 przy x=0, 15;
· BaTiO3-BaSnO3Ba(Ti1-xSnx)O3 przy x=0, 20.
Czasami sa rowniez produkowane szczegolne kondensatory sposrod dielektykiem na temat przenikalnosci elektrycznej wzglednej wyzej 10000.
Towary steatytowe.
Piezoelektryki
Zjawisko piezoelektryczne
Zjawisko piezoelektryczne polega pod powstawaniu wypadkowego momentu elektrycznego w jakichkolwiek krysztalach (zwanych piezoelektrykami)
ponizej wplywem sciskania lub cwiczen wzdluz jednej z osi krystalograficznych. Jezeli plytke plasko-rownolegla o poszczegolnej orientacji
krystalograficznej wycieta sposrod krysztalu piezoelektrycznego, podda sie mech. odksztalceniom, to pod przeciwleglych do niej sciankach powstaja
roznoimienne ladunki elektryczne. To tzw. nieskomplikowane zjawisko piezoelektryczne. Jesli ale juz plytke umiesci sie po zewnetrznym polu
elektrycznym to ulega kobieta odksztalceniu ponizej jego dzialaniem. Jest to tak zwanym. odwrotne zdarzenie piezoelektryczne. Odksztalcenie to jest
uzaleznione od natezenia pola elektrycznego. Piezoelektrycznosc poteznieje w krysztalach nie majacych srodeczka symetrii, np. w krysztalach kwarcu,
soli Seignette\'a, tytanianu baru. Wydaje sie byc wykorzystywana w celu przetwarzania napiec i impulsow mechanicznych po elektryczne i odwrotnie
(piezoelektronika). Piezoelektrycznosc stwierdzili w rok 1880 fizycy francuzcy Pierre i Paul Curie.
Kazde materialy mogl ferroelektrycznym beda jednoczesnie piezoelektrykami. Ze wzgledu na symetrie krysztalow piezoelektryki naleza w celu rodziny
krysztalow niecentrosymetrycznych, tzn. nie posiadajacych srodka symetrii. Krysztaly niecentrosymetryczne wchodza po zakres 21 klas symetrii, zas
pozostalych 11 klas symetrii krysztalow charakteryzuje sie obecnoscia srodka symetrii (krysztaly centrosymetryczne).
Zjawisko piezoelektryczne proste opiera sie na wytworzeniu sie ekwipunku na sciankach krysztalu (polaryzowaniu sie bryly dielektryka po okreslonym
kierunku) pod dzialaniem naprezenia mechanicznego. W krysztalach niecentrosymetrycznych naprezenia mechaniczne sa w stanie wywolac polaryzacje
(np. po kwarcu) lub zmiane polaryzacji spontanicznej (w ferroelektrykach). Polaryzacja wytworzona po krysztale ponizej wplywem naprezen
mechanicznych stanowi liniowa opcje tych naprezen. Rownaniem opisujacym prosty rezultat piezoelektryczny wydaje sie:
Zjawisko piezoelektryczne odwrotne opiera sie na odksztalcaniu krysztalu ponizej wplywem powierzchownego pola elektrycznego. Rownaniem
opisujacym prosty rezultat piezoelektryczny wydaje sie:
W zaleznosci od kierunku zmian skladowej polaruzacji - kierunku wektora polaryzacji wobec kierunku dzialalnosci naprezen zewnetrznych mozna
rozroznic zjawisko piezoelektryczne poprzeczne i podluzne. Gdy kierunek przemian skladowej polaryzacji Pi po prostym zjawisku piezoelektrycznym
wydaje sie prostopadly w celu kierunku dzialalnosci zewnetrznych naprezen mechanicznych, wtenczas obserwowane zdarzenie nazywane wydaje sie
poprzecznym zdarzeniem piezoelektrycznym. Natomiast jezeli trend zmian skladowej polaryzacji Pi jest rownolegly do kierunku dzialania naprezen, to
zjawisko takiego typu jest definiowane mianem podluznego zjawiska piezolektrycznego. W krysztalach centrosymetrycznych wszelkie kierunki beda
niepolarne, skutkiem tego tez deficyt w tych propozycji efektu piezolektrycznego, a wszelkie skladowe tensora modulow piezoelektrycznych rownaja sie
zeru. Przy krysztalach niecentrosymetrycznych, wykazujacych anizotropie wlasciwosci, teoretycznie tensor dijk moze miec 18 skladowych, ale zaleznie
od rodzaju symetrii krysztalu, a wiec od jego klasy krystalograficznej, pewna cyfra tych skladowych moze byc prosta zeru.
Piezoelektryki ceramiczne
Wyroby ceramiczne piezoelektryczna wydaje sie materialem drobnokrystalicznym zlozonym sposrod krysztalow ferroelektrycznych, ktore maja
konstrukcje domenowa na temat okreslonych kierunkach polaryzacji.
Ze wzgledu na wlasciwosci piezoelektryczne wszystkie ferroelektryki mozna rozlozyc na 2-ie grupy. Az do pierwszej stajnie zaliczane beda te
ferroelektryki, ktore wyzej temperatury Curie traca jakosci piezoelektryczne. Standardowym przykladem tego rodzaju ferroelektryka wydaje sie BaTiO3,
ktory w temperaturze Tc = 120 0C przechodzi wraz z stanu ferroelektrycznego (uklad tetragonalny, niecentrosymetryczna pracownia symetrii czterech
mm) po stan paraelektryczny (uklad systematyczny, centrosymetryczna pracownia symetrii kilku mm). Az do drugiej stajnie wchodza ferroelektryki, ktore i
w fazie paraelektrycznej beda piezoelektrykami. Przykladem takiego ferroelektryka jest sol Seigetta\'a. Przy krysztale naszym wlasciwosci
ferroelektryczne wystepuja po przedziale temperatur od -180C do +240C (uklad jednoskosny, niecentrosymetryczna pracownia symetrii 2). Ponizej
dolnego punktu Curie oraz wyzej gornego miejsca Curie sol Seigetta\'a w dalszym ciagu wykazuje jakosci piezoelektryczne, mimo iz znajduje sie w fazie
paraelektrycznej (uklad rombowy, niecentrosymetryczna pracownia symetrii 222).
Stosowane najczesciej materialy piezoceramiczne produkowane beda przewaznie opierajac sie na tlenkowych ferroelektrykow, a wiec tytanianow,
niobianow itp. baru, olowiu lub cyrkonu. Czasteczki takich ferroelektrykow maja budowe jonowa, ulegaja zatem polaryzacji elektronowej i jonowej. W
temperaturach nizszych od temperatury Curie ceramiki te wykazuja polaryzacje spontaniczna. W zakresie temperatur roboty tego typu piezoelementow
dominuje polaryzacja jonowa. Konstruuja sie one z mikrokrysztalow typowych na rzecz struktury ceramiki. Spontanicznie spolaryzaowane obszary
podstawowe (domeny) maja rozmiary mniejsze od mikrokrysztalow. Poprzez wlasciwy dobor szczegolow mozna dostac optymalna wzor parametrow
materialu od amplitudy temperatury, z zachowaniem wlasciwosci piezoelektrycznych. W celu osiagniecia wlasciwosci piezoelektrycznych ferroelektryczna
ceramike poddaje sie aktywacji po stalym polu elektrycznym, innymi slowy poprzez polaryzacje.
Wskutek egzystencji fazy bezpostaciowej i przestrzennego rozkladu krystalitow, procesy polaryzacji ceramik beda znacznie wiecej skomplikowane niz
polaryzacja krysztalu. Proces polaryzacji i stabilnosc stanu spolaryzowanego maja ogromne znaczenie pozyteczne. W przetwornikach piezoelektrycznych
konieczne jest uzycie materialu spolaryzowanego, a robote przetwornika w duzej mierze okresla stabilnosc polaryzacji. Przylozenie silnego pola
elektrycznego, nie liczac przeorientowania domen, wywoluje polaryzacje ladunku przestrzennego zarowno po krystalitach, i fazie bezpostaciowej miedzy
krystalitami.
Zastosowania piezoelektrykow ceramicznych
Rodzaje zastosowania piezoelektrykow ceramicznych jest dozwolone podzielic pod trzy podstawowe grupy:
1. Przetworniki energii mechanicznej po elektryczna:
·akcelerometry (czujniki w celu pomiaru przyspieszen) np. po poduszkach powietrznych.
·detonatory i zapalniki frachtow wybuchowych.
·zapalarki do gazu.
·mikrofony i hydrofony (do zapisu dzwiekow pod woda).
2. Przetworniki energii elektrycznej po mechaniczna:
·aparaty sluchowe.
·mikropompy medyczne.
·glosniki wysokich czestotliwosci.
·hydrolokatory.
·pluczki ultradzwiekowe.
kilku. Przetworniki energii elektrycznej w mechaniczna i na odwrot:
·ultradzwiekowe urzadzenia regulacji obiegu.
·transformatory piezoelektryczne.
·filtry.
Wyroby ceramiczne PZT
Wyroby ceramiczne PZT wydaje sie oparta pod spiekach tytanu i cyrkonianu olowiowego. Wlasciwosci tej ceramiki w znacznym stopniu sa zalezne od
technologii polaryzowania probek. Jest wykorzystywana do przetwornikow piezoelektrycznych, rezonatorow generujacych ultradzwieki.
W kapitalnej metodzie otrzymywania ceramiki PZT mozna odroznic dwa rodzaje:
·Otrzymywanie ceramiki bezposrednio sposrod proszkow szczegolow wyjsciowych oraz modyfikatora.
·Otrzymuwanie ceramiki PZT ze zmielonych i zmieszanych w odpowiednim stosunku ceramik PBTiO3 i PBZrO3 sposrod ewentualnym suplementem
modyfikatorow.
1-wszy sposob nastepuje wedlug nastepujacej reakcji po fazie stalej:
0, 94 PbO + 0, 06 SrCO3 + 0, 53 ZrO2 + 0, 47 TiO -—> Pb0, 94Sr0, 06(Zr0, 53Ti0, 47)O3
Moderatorem wydaje sie w naszej reakcji stront.
Druga sposrod metod opiera sie na precyzyjnym rozdrobnieniu i zmieszaniu ceramik PBTiO3 i PBZrO3, natomiast nastepnie dwukrotnym spiekaniu po
temperaturze 11500C i 12000C. Technologia ta otrzymano rowniez ceramiki sposrod modyfikatorami. Ustalono wyrazna wzor pomiedzy liczba i typem
modyfikatora, natomiast optymalna temperatura spiekania. Zeby obnizyc parowanie olowiu sposrod probek oraz zlagodzic powiazane z naszym
odstepstwa od stechiometrii, probki spiekano po grubosciennym tyglu z gliny ogniotrwalej. Przy tyglach uieszczono dodatkowo mieszanine PbO + PbO2,
natomiast jako podsypke zastosowano ZrO2. Do spiekania ceramiki PZT nie powinno sie uzywac tygli platynowych, bowiem wystepuja bariery z
zapewnieniem szczelnosci tygla oraz zdarzenie sublimacji platyny i do niej dyfuzji w celu wnetrza probki w ogromnych temperaturach.
Technologia otrzymywania ceramiki PZT strategia goracego prasowania opracowana po Uniwersytecie po Rostowie przedstawia sie po sposob
nastepujacy. Zmieszane po ilosciach stechiometrycznych suche proszki wyjsciowe sposrod dodatkiem modyfikatora formuje sie w pastylki na recznej
prasie hydraulicznej, nie dodajac lepiszcza. Wylacznie scianki matrycy przeciera sie olejem parafinowym. Cisnienie prasowania wynosi blisko 50 kG/cm2.
Sprasowana pastylke umieszcza sie w tulei stalowej, obsypujac ja mieszanka korundu i specjalnej gliny. Calosc sposrod obu witryn internetowych jest
sciskana przez sworznie korundowe. Ciezarki i wspolzycie ramion galce dobrano faktycznie, aby nacisk na sworzen wynosil ok. 200 kG. Po wlaczeniu
grzania temperatura w komorze rosnie galopem i uzyskuje ok. 11000C w ciagu 20-25 min. Dzieki temu uzyskuje sie probki na temat srednicy 12 mm i
grubosci czterech mm. Tuz przy wiekszych probkach nalezy obnizac predkosc postepu temperatury. Mierzenie i regulacja temperatury odbywa sie za
pomoca paru termopar, sposrod ktorych 1 steruje ukladem grzania kotla. Zastosowana wydaje sie tu regulacja dwustawna. Dzieki bezwladnosci cieplnej
ukladu, odchylenia od zalozonej temperatury spiekania byly mniejsze niz ± 100C. Czas utrzymywania maksymalnej temperatury wynosil 20-40 minut
(zaleznie od rodzaju spiekanego skladu i zakladanej miary ziaren), natomiast jej cena 1110-11900C. Na ochlodzeniu tuleje ze spiekiem i podsypka
wewnatrz wydostaje sie sposrod komory, natomiast nastepnie probke z tulei wyciska sie na prasie. Probka sposrod podsypka powoduje wrazenie calosci,
jednak kilka dotkniec w celu wirujacej tarczy szlifierskiej pozwala je bez trudu rozdzielic. Zadana mikrostrukture probki uzyskuje sie poprzez ustawianie
temperatury i czasu spiekania.
Metoda rezonansu-antyrezonansu
Metoda rezonansu-antyrezonansu jest modyfikacja metody impedancji szergowej. Przy metodzie naszej dokunuje sie pomiarow czestotliwosci
rezonansu, antyrezonansu i pierwszego overtonu (kolejnego rezonansu pod wyzszych czestotliwosciach). Dla czestotliwosci rezonansowej reaktancja
ukladu zastepczego jest minimalna, a na rzecz czestotliwosci antyrezonansowej maksymalna. Rezonans odpowiada rezonansowi mechanicznemu,
natomiast antyrezonans - rezonansowi elektrycznemu galezi mechanicznej z pojemnoscia. Mozna zaplanowac, ze plytka z materialu piezoelektrycznego
wykonuje drgania, ktore moga stanowic opisane rownaniem oscylatora tlumionego, ladunek pod plytce wydaje sie proporcjonalny w celu wychylenia:
System tlumiony sposrod sila wymuszajaca. Aby wystapila taka wzor na plytce musi wystapic efekt piezoelektryczny. Prosty system do doswiadczenia
rezonansu-antyrezonansu wyglada nastepujaco:
Wysokotemperaturowe nadprzewodniki.
Szczegoly teorii BCS.
Perspektywy i problemy zastosowan.
Nadprzewodnictwo
Nadprzewodnictwo to cecha pewnych mieszaniny polegajaca metrow. in. pod skokowym zaniku oporu elektrycznego w temperaturze nizszej od
charakterystycznej na rzecz danej mieszaniny temperatury krytycznej. W polach magnetycznych, nie zaakceptowac przekraczajacych
charakterystycznego dla danej substancji natezenia krytycznego, wszelkie substancje (w stanie nadprzewodzacym) sa po calej objetosci idealnymi
diamagnetykami. Przejawia sie to wypieraniem pola magnetycznego z przewodnika umieszczonego po zewn. polu magnetycznym (slabszym od jakiegos
pola kryt. ) poprzez wprowadzeniu fita w faze nadprzewodzaca - zjawisko Meissnera-Ochsenfelda. Doskonaly (w okreslonych warunkach) diamagnetyzm
wydaje sie przyczyna wypychania nadprzewodnikow sposrod obszaru najsilniejszego pola magnetycznego. Wystepuja dwa typy nadprzewodnikow:
·nadprzewodniki A, takze typu - wiekszosc nadprzewodzacych pierwiastkow metalicznych, ktore po polach magnet. silniejszych od pola krytycznego
przechodza po stan zwyczajny (nienadprzewodzacy);
·nadprzewodniki II typu - nadprzewodzace stopy i zwiazki miedzymetaliczne, np. Nb3Sn, ktore cechuja dwie zalety krytycznego natezenia pola
magnetycznego.
W polu magnetycznym na temat natezeniu wiekszym od pierwszej wartosci krytycznej nadprzewodnik chodzi w tak zwanym. stan zlozony, w ktorym tylko
czesc jego objetosci wydaje sie idealnym diamagnetykiem. Opor elektryczny nadprzewodnika mogl mieszanym pozostaje rowny zeru. W polu
magnetycznym na temat natezeniu wiekszym od drugiej wartosci kryt. nadprzewodnik II typu chodzi w jakosc normalny.
Nadprzewodnictwo odkryl po 1911 rok H. Kamerlingh-Onnes. W rok 1957 J. Bardeen, L. Cooper i J. Schrieffer opracowali mikroskopowa teorie
nadprzewodnictwa, czyli tak zwanym. teorie BSC. W rok 1986 odkrycia A. Mullera i Gram. Bednorza zapoczatkowaly badania nadprzewodnictwa grupy
zwiazkow ReLa2Cu3O7 (Re - atom pierwiastka ziem rzadkich), tak zwanym. nadprzewodnikow wysokotemperaturowych o temperaturach krytycznych
siegajacych 125 K.
Magnes unoszacy sie morzem nadprzewodnikiem, ktory zawiera itr.
Elementy teorii BCS
Hipoteza Bardeena, Coopera, Schriefera (BCS) to mikroskopowa teoria nadprzewodnictwa. Opiera sie pod modelu zakladajacym, ze:
1. W stanie nadprzewodzacym elektrony przewodnictwa metalu konstruuja tzw. pary Coopera, tj. pary elektronow o jota w jote, lecz odwrotnie
skierowanych pedach i spinach. Pary Coopera maja zatem spin rowny zeru i sa bozonami, moga zatem wszystkie pozostawac w jednym, podstawowym
dzieje kwantowym (nie podlegaja zasadzie Pauliego).
dwie. Oddzialywanie wiazace miedzy elektronami tworzacymi pary Coopera powoduje, ze cechujaca je energia wydaje sie nieco nizsza niz energia
elektronow przewodnictwa metalu mogl normalnym, tj. nienadprzewodzacym (dlatego oddzialywanie prowadzace do powstania par Coopera okresla sie
jako wplyw przyciagajace).
kilku. Powstawanie par Coopera wydaje sie zwiazane sposrod oddzialywaniem elektronow przewodnictwa sposrod fononami.
Zmniejszenie energii par Coopera powyzej energii elektronow przewodnictwa po metalu prowadzi do powstania przerwy energetycznej miedzy stanami
obsadzonymi za posrednictwem pary Coopera, a stanami dostepnymi na rzecz pojedynczych elektronow przewodnictwa. Skupienie par Coopera
tlumaczy w najwiekszym stopniu niezwykla ceche nadprzewodnikow, tj. calkowity zanik oporu elektrycznego. Opor elektryczny metalu mogl normalnym
wydaje sie wynikiem rozpraszania elektronow przewodnictwa na fononach, co wydaje sie polaczone wraz z zmiana cechujaca je energii i pedu, oraz
rozpraszania takich elektronow pod stalych defektach sieci krystalicznej, co wiaze sie tylko ze odmiana ich pedu. Istnienie spacji energetycznej mogl
nadprzewodzacym usuwa rozpraszanie par Coopera pod fononach na temat energii nizszej od wielkosci przerwy (taka zmiana energii pary nie jawi sie
byc mozliwa), ale juz fakt, ze wszystkie pary Coopera maja taka sama energie i taki juz sam ped, usuwa ich rozpraszanie na stabilnych defektach sieci
(bo w rezultacie pojedynczego zderzenia musialaby zachodzic jednoczesna poprawka pedu wszystkich par). Az do najwazniejszych osiagniec teorii BCS
naleza:
1. Przewidzenie istnienia przerwy energetycznej oraz okreslenie zwiazku do niej szerokosci sposrod temperatura kryt. nadprzewodnika - poprawnosc
takich przewidywan jest potwierdzona doswiadczalnie.
2. Wyprowadzenie wzoru okreslajacego zwiazek amplitudy temperatury krytycznej nadprzewodnika z parametrem opisujacym wplyw elektronow sposrod
fononami.
kilku. Wyprowadzenie odpowiedniej zaleznosci elektronowego ciepla prawidlowego metali mogl nadprzewodzacym od temperatury.
Okreslone przyblizenia zastosowane przy wyprowadzeniu teorii BCS sa bledne dla nadprzewodnikow wysokotemperaturowych, jednak nie ma w dalszym
ciagu teorii, ktora to opisywalaby cechujaca je wlasciwosci lepiej niz ow teoria. Hipoteza BCS jest ogloszona 1957 przez J. Bardeena, L. Coopera i J. R.
Schriffera, jacy w 1972 roku otrzymali za to Nagrode Nobla w dziedzinie fizyki.
Szanse i klopoty zastosowan nadprzewodnikow
Od momentu odkrycia zjawiska nadprzewodnictwa przez H. Kamerlingh-Onnes\'a po 1911 rok poszukiwano towarow o jak najwyzszej temperaturze
przejscia po stan nadprzewodnictwa. W czasach 70-tych odkryto stop niobu i germanu (Nb3Al0, 8Ge0, 2) na temat Tc = 24K. Przy roku 1987 Bednorz i
Mller otrzymali wysokotemperaturowe nadprzewodniki na bazie tlenkow metali Ba-La-Cu-O. Po zastapieniu w ceramice Ba-La-Cu-O jonu lantanu za
posrednictwem mniejszy jon itru Y3+ otrzymano ceramike YBa2Cu3O7-x. Zachowujac scislego skladu chemicznego tzn. 6, 95 <7-x <6, 98 temperatura
przejscia Tc wzrasta od ok. 20K do 92K.
Nadprzewodniki wraz z ich temperaturami krytycznymi i datami odkrycia.
Jednakze wyroby ceramiczne YBaCuO wydaje sie niestablina tzn. rozklada sie pod dzialaniem wody, nastepuje ucieczka atomow tlenu oraz jest malo
porowata. Powyzsze wady wywoluja brak wykorzystania w konkretnych rozwiazaniach fachowych. Zjawisko nadprzewodnictwa wystepuje rowniez w
poniektorych materialach ceramicznych o organizacji perowskitu oraz w alotropowych odmianach wegla, czyli fulerenach np. C-60. Obecnie mimo
olbrzymich perspektywie na perspektywiczne zastosowanie zjawiska nadprzewodnictwa po nauce i technice, wyszukiwania nadprzewodnikow, ktore
mozna zeby wykorzystywac pod skale przemyslowa nie sprowadzaja rezultatow.
Tomograf komputerowy.
Surowce, w ktorych poteznieje zjawisko nadprzewodnictwa znalazly uzycie w:
1. Elektromagnesach nadprzewodnikowych do fabrykowania silnych rubryk magnetycznych.
dwie. Separatorach rud metali.
kilku. Diagnostyce lekarskiej np. po tomografach komputerowych.
4. Akceleratorach czastek.
5. Budowie napedow i pradnic.
6. Energtycznych kablach przesylowych.
7. Samochodach lewitujacych pod poduszce magnetycznej.
8. Komorkach SQUID - najszybszych elementach bramkujacych na temat czasach przelaczania rzedu 0, 1 ns (czestotliwosc f = 10-ciu GHz).
9. Komputerach na temat bardzo ogromnych czestotliwosciach roboty.
10. Przy urzadzeniach, gdzie zasadniczym szczegolem jest nadprzewodnikowy interferometr kwantowy.
11. Przy nadprzewodzacym pierscieniu do wykrywania i pomiaru bardzo malutkich zmian indukcji magnetycznej, rzedu 10-15 T (sto mld razy nizszej niz
ziemskiego pola magn. ), np. pol magn. wytwarzanych za posrednictwem bioprady po organizmach zywych.
Pociag lewitujacy na poduszce magnetycznej.
Wyroby ceramiczne specjalna
Wyjatkowe materialy ceramiczne
Sa to rozmaite rodzaje towarow spiekanych odznaczajace sie charakterystycznymi parametrami fachowymi, nietypowymi na rzecz ceramiki kapitalnej. Do
ceramiki specjalnej zaliczane sa materialy o sporej wytrzymalosci elektrycznej, malych stratach dielektrycznych oraz wielkiej rezystywnosci skosnej i
powierzchniowej. Poza tym materialy te posiadaja ustalona przenikalnosc elektryczna niezalezna od napiecia, amplitudy temperatury, czestotliwosci i
czasu. Az do tej stajnie materialow zaliczane sa:
·Materialy polprzewodzace.
·Ceramiczne materialy magnetyczne.
·Ceramika proznioszczelna.
·Materialy na temat malym wspolczynniku rozszerzalnosci cieplnej.
·Materialy silne na postepowanie bardzo goracych gazow (np. w metodzie rakietowej).
·Materialy do wybudowania reaktorow nuklearnych tzw. wyroby ceramiczne nukleoniczna.
·Ceramika biologiczna - czyli materialy dobrze tolerowane przez organizmy zywe.
·Ceramika kosmiczna wykorzystywana do wybudowania pojazdow kosmicznych.
Wlasciwosci szczegolne
Materialy ceramiczne moga byc wykorzystywane w metodzie jadrowej jako nukleoceramika w postaci paliw, albo elementow spowalniajacych lub
absorpcyjnych. Od paliw jadrowych beda wymagane takiego typu wlasciwosci, jak wysoka temperatura topnienia, odpornosc na promieniowanie,
stabilnosc fazowa, odpornosc pod korozje, rozlegla przewodnosc cieplna i rozlegla gestosc materialu rozszczepialnego.
Przy reaktorach nuklearnych sa wykorzystywane tlenkowe materialy ceramiczne tego typu pierwiastkow, jak uran, trajektoria i pluton. Podczas gdy
mniejsza gestosc materialu rozszczepiajacego materialy ceramiczne moze okazac sie zroznicowana wobec metalowych paliw jadrowych za
posrednictwem wzbogacenie uranem, niekorzystny wplyw mniejszej przewodnosci cieplnej zostaje czesciowo zredukowany wieksza stabilnoscia
temperaturowa tlenkow i zwiazana z naszym wieksza gestoscia mocy. Szczegolnie nalezy zaakcentowac znakomita odpornosc na promieniowanie, ktora
po materialach ceramicznych prowadzi tylko do nieznacznych zmian objetosciowych elementow paliwowych.
Oprocz paliw jadrowych materialy ceramiczne beda uzywane dodatkowo jako skladniki spowalniajace lub absorpcyjne. Spowalniacze w reaktorach
energetycznych posluguja do spowalniania szybkich neutronow do szybkosci, przy ktorych wystepuje szczegolnie wielkie prawdopodobienstwo
rozszczepienia jadra atomowego. Ze wzgledu na wychwyt neutronow zada sie od ceramiki przede wszystkim malutkiego ciezaru atomowego z
odpowiednio duzym przekrojem czynnym rozpraszania i niewielkim przekrojem czynnym absorpcji. W charakterze spowalniacz, nie liczac wody i ciezkiej
nawadniania, w reaktorach wodnych cisnieniowych i reaktorach z wrzaca woda wydaje sie stosowany grafit rowniez po reaktorach grafitowych oraz po
reaktorach wysokotemperaturowych, w tym na temat luznym zapelnieniu kulkami paliwowymi.
W przeciwienstwie do spowalniaczy elementy absorpcyjne musza byc wyposazonym duzy przekroj czynny wychwytu termicznych neutronow. Sluza one
zarowno do kontroli lub wylaczania reaktora, w tym takze do ekranowania. Jako material ceramiczny przydaje sie dodatkowo weglik boru, ktorego 10-ciu
B-izotop posiada odpowiednio wielki przekroj zajety wychwytu i w konwencjonalnym B4C wydaje sie zawarty w celu 19, 9 %.
Surowce ceramiczne maja coraz szersze zastosowanie po medycynie jako bioceramika. Od tego rodzaju towarow wykorzystywanych po kardiochirurgii,
stomatologii, ortopedii albo praktyce otologicznej wymaga sie biokompatibilnosci, natomiast ponadto odpornosci na scieranie i wystarczajacej
wytrzymalosci mechanicznej. W kardiochirurgii sa efektywnie stosowane metrow. in. nienaturalne zastawki sercowe z pokryciami z pirolitycznego wegla,
po stomatologii ceramiczne implanty sposrod Al203 lub hydroksyapatytu - Ca5(PO4)30H okreslanego akronimem HAK, w ortopedii np. endoprotezy
stawu biodrowego z glowkami z Al203 lub stabilizowanego Zr02, ale juz w chirurgii rekonstrukcyjnej ucha srodkowego, nie liczac implantow sposrod
Al203, MgO, krzemianow wapnia z suplementem tlenku potasu i magnezu oraz hydroksyapatytu, rowniez implanty z trojfosforanu wapnia Ca3(PO4)4.
Warto tu rowniez wspomniec o ceramice kosmicznej. Od razu promy kosmiczne posiadaly oslony termiczne skonstruowane z plytek ceramicznych
sluzacych do gwarancji przed wysoka temperatura w czasie wchodzenia promu w ziemska atmosfere. Zapewnialo to porzadna ochrone termiczna
pojazdu przy stosunkowo nieduzej gestosci, skutkiem tego malej masie pojazdu. Uzyte poczatkowo material SiO2 zapewnialy wytrzymalosc cieplna do
20000C, przy grubosci 144 kg/m3.
Mikrostruktura ceramiki. Gestosc, porowatosc, nasiakliwosc.
Wyroby ceramiczne jest artykulem wielofazowym, w ktorym mozna rozroznic nastepujace fazy: krystaliczna, szklista i gazowa.
Faza krystaliczna sklada sie z krystalitow danego zwiazku ceramicznego lub stalego roztworu, przy czym cechujaca je sklad i struktura beda okreslone
przez glowne wlasciwosci materialu ceramicznego.
Faza szklista jest amorficzna warstwa wiazaca inne fazy.
Faza gazowa zapelnia puste przestrzenie, innymi slowy tzw. pory ceramiki.
Przestrzenny rozklad faz uzalezniony wydaje sie od technologii produkcji materialu ceramicznego, rodzaju wykorzystanych materialow, kinetyki przemian
fazowych oraz warunkow postepu ziaren i czasu spiekania.
Gestosc
Konsystencja rzeczywista (masa wlasciwa) to stosunek wagi probki w celu jej objetosci rzeczywistej tzn. objetosci pelnej pomniejszonej na temat objetosc
porow.
Gestosc sztuczna to wspolzycie masy probki do do niej objetosci pelnej, lacznie sposrod faza gazowa.
Gestosc ceramicznych materialow szczegolnych (A1203, SiC, B4C, Si3N4 itp. ) wynosi przewaznie ponizej czterech g/cm3, sposrod wyjatkiem Zr02.
Mniejsza zwartosc tychze towarow w porownaniu sposrod gestoscia metali prowadzi zwlaszcza, w zastepowaniu czesci metalowej ceramiczna, w celu
obnizenia do niej ciezaru, , ktorzy ma szczegolne znaczenie np. w metodzie lotniczej i kosmicznej. Mniejszy moment bezwladnosci doprowadza z kolei -
w sytuacji przyspieszonych przebiegow - w celu skrocenia czasu zadzialania, natomiast tym samym w celu oszczednosci energii. Zalety te moga byc
wykorzystywane m. in. w przemysle samochodowym i energetyce przy stosowaniu towarow ceramicznych pod wirniki turbin promieniowych
Porowatosc
Porowatosc bezwarunkowa (calkowita) to stosunek objetosci wszystkich pustych przestrzeni po materiale ceramicznym do jego objetosci. Formuluje
roznice pomiedzy ciezarem odpowiednim i objetosciowym w %. Porowatosc calkowita stanowi rowniez sume porowatosci otwartej i zamknietej.
Porowatosc wzgledna (otwarta) stosunek porow otwartych w celu calkowitej objetosci probki. Zeby obliczyc porowatosc wzgledna wypada najpierw
zwazyc sucha probke (okreslic m0). Nastepnie badana probke wypada nasycic woda, np. przez gotowanie w czasie 1h. Na odpowiednim nasyceniu
trzeba zwazyc probke po powietrzu (m1), a pozniej w wodzie (m2) strategia wagi hydrostatycznej.
Porowatosc zamknieta - pory wystepujace po materiale ceramicznym wewnatrz ziaren krystalicznych po fazie bezpostaciowej lub pod granicach ziaren
krystalicznych, ktore nie maja polaczenia wraz z swobodna przestrzenia materialu. Porowatosc calkowita jest dozwolone oznaczyc przez okreslenie
porowatosci calkowitej i otwartej.
Razem ze wzrostem porowatosci maleje zarowno zwartosc, jak i odpornosc na zginanie materialu ceramicznego, co wydaje sie wyraznie wyrazne np. w
sytuacji reaktywnie powiazanego Si3N4, ktorego porowatosc waha sie wewnatrz 12-30%.
Nasiakliwosc
Nasiakliwosc to zdolnosc wchlaniania cieczy za posrednictwem czerep wypalanej ceramiki. Wydaje sie byc proporcjonalna w celu porowatosci materialu,
gdyz ciecz wnika po pory rospostarte.
Nasiakliwosc calkowita - wspolzycie masy nawadniania w probce do wagi calej probki materialu ceramicznego.
Nasiakliwosc objetosciowa - wspolzycie objetosci nawadniania w probce do objetosci probki materialu ceramicznego.
Powyzsze wielkosci i parametry beda szczegolnie istotne przy okreslaniu zakresu zastosowan oraz wlasnosci uzytkowych ceramiki budowlanej.
Cechy sprezyste towarow anizotropowych i wielofazowych
Informacji podstawowe
Anizotropia to cecha osrodka lub ciala polegajaca na relacji niektorych jego wlasciwosci (mechanicznych, elektrycznych, optycznych) od kierunku, w
ktorym ta wlasciwosc sie bada. Zachodzi glownie po krysztalach i dotyczy metrow. in. przewodnictwa elektrycznego oraz cieplnego, lupliwosci,
wlasciwosci optycznych. Anizotropia optyczna uwidocznia sie w zaleznosci szybkosci rozchodzenia sie swiatla po osrodku od kierunku (dwojlomnosc).
Anizotropia optyczna wymuszona powstaje w osrodkach izotropowych (izotropia), np. cieczach, pod wplywem zewnetrznych rubryk elektrycznych
(zjawiska Kerra) lub magnetycznych (zjawisko Cottona Moutona, zjawisko Voigta ), a takze ultradzwiekow. Cialka wykazujace anizotropie jednych jakosci
fiz., np. sprezystych, sa w stanie nie wykazywac anizotropii odmiennych wlasciwosci fizycznych, np. optycznych.
Przyczyny sprezystego zachowania sie krysztalow mozna wytlumaczyc rozpatrujac zmiany energii potencjalnej atomow w porownaniu do odleglosci
miedzyatomowej. Energia potencjalna atomu Vp wynika sposrod wystepowania sil przyciagania i odpychania miedzy atomami. Krzywa opisujaca te
zaleznosci wydaje sie tzw. krzywa Condona-Morse\'a. Odleglosc odpowiadajaca minimum energii potencjalnej jest rownowagowa odlegloscia
miedzyatomowa. W odstepie tej energia dzialajaca pod atom wydaje sie rowna zeru. Kiedy pod atom operuje zewnetrznie przylozona sila (obciazenie) w
nazwanym kierunku, wtenczas pod do niej wplywem atom oddala sie od wlasnej pozycji rownowagi. Niewielkie przesuniecie atomu po dowolnym
kierunku z polozenia rownowagi wywoluje powstanie wewnetrznych sil skierowanych przeciwnie w celu kierunku przesuniec. Powoduje to tendencje w
celu powrotow atomow do sytuacji rownowagi. Tak bardzo dlugo, jak do ukladu przylozone wydaje sie obciazenie, atomy nie wracaja do swych pozycji
rownowagi. Znajduja sie zatem w stanie naprezen, ktorych trend i miary sa zgodne z nurtem i objetoscia przylozonego obciazenia, lecz maja przeciwny
ruch. Po odjeciu zewnetrznego obciazenia, naprezenia sa w stanie ulec rozladowaniu dzieki powrotowi atomow ponizej ich dzialaniem do sytuacji
rownowagi, , ktorzy jest energetycznie korzystne. To przyczyna sprezystego zachowania sie krysztalow.
Stale sprezystosci Cij prezentuja soba zbior okreslonych miary zwiazanych dokladnie ze struktura krysztalow. Tymczasem w wielu przypadkach
cechujaca je doswiadczalne wyznaczenie natrafia pod znaczne bariery. Dlatego tez, latwiej mozna zdefiniowac warunki konieczne do oznaczenia
technicznej stalej materialowej - modulu Young\'a.
Odksztalcenia niszczace materialow ceramicznych w porownaniu wraz z stala.
Kruchosc materialow ceramicznych jest czasami zwiazana sposrod ich nieduza mozliwoscia znieksztalcenia do chwili zniszczenia, bowiem materialy te
sa wrazliwe na postepowanie wad wewnetrznych, wiec po polikrystalicznych materialach ceramicznych uszkodzenie katastroficzne nastepuje przed
odksztalceniem plastycznym. Oprocz tego tworzywa ceramiczne wykazuja przewaznie duza cena modulu sprezystosci wzdluznej (Younga), totez
cechujaca je odksztalcenia niszczace sa na temat jeden lub wiecej rzedow wartosci mniejsze w porownaniu sposrod odksztalceniami metali. W tablicy
ujeto znieksztalcenia niszczace na rzecz typowych towarow ceramicznych. Bardzo ograniczona zdolnosc tolerowania znieksztalcenia stanowi wazaca
przeszkode po szybkim rozpowszechnianiu sie ceramiki technicznej jako materialu konstrukcyjnego.
Wlasciwosci sprezyste osrodkow anizotropowych
Deformacja po kartezjanskim ukladzie wspolrzednych.
Skala deformacji centrow anizotropowych wydaje sie tensor deformacji zdefiniowany po nastepujacy srodek:
Tensor deformacji jest symetryczny. Mozna przyswajac, ze na rzecz malych naprezen jest rowny:
Uogolnione prawo Hooke; a posiada postac:
Objetoscia opisujaca jakosci sprezyste towarow anizotropowych wydaje sie tzw. tensor modulow sprezystosci Cijkl. Jakkolwiek stosujac procedure
czterech wskaznikow potrzeba az 81 liczb (34=81) w celu opisu w najwiekszym stopniu skomplikowanego ukladu. Dlatego tez, zmodyfikowano te
procedure i dzis do opisu najbardziej skomplikowanego ukladu trojskosnego potrzeba zaledwie 21 liczb. Dokonano owego poprzez rozny, uproszczony
system zapisu wskaznikow.
Spowodowalo to, ze w celu opisu ukladu regularnego wystarczyly 3 cyfry, a w celu opisu ukladu tetragonalnego tylko 7 liczb.
Do opisu wlasciwosci sprezystych jest w dalszym ciagu potrzebny tensor wspolczynnikow podatnosci sprezystej Smn. Wystepuje maz w odrebnej postaci
prawa Hooke\'a, natomiast mianowicie:
Surowce ceramiczne wykazuja symetrie ukladu regularnego. Wyjatkiem sa materialy spolaryzowane lub z wyroznionym jednym nurtem np. w czasie
prasowania.
Cechy sprezyste centrow anizotropowych
Sposrod materialow wielofazowych najprostszym z punktu widzenia analizy jakosci sprezystych przypadkiem jest kompozyt, w ktorego osnowie skrywaja
sie ciagle material ulozone w tym samym czasie do kierunku dzialajacej moce. W typu tym jest dozwolone przyjac, ze wlokna zwiazane sa mocno z
osnowa. Osnowa i wlokna cechuja sie rozmaitymi modulami Younga, odpowiednio E1 i E2, lecz identyczna liczba Poissona. Podczas wydluzania wzdluz
kierunku osi nici zarowno osnowa jak i material ulegaja podobnym odksztalceniom. Bowiem odksztalcenie calego dwufazowego kompozytu jest na skutek
tego jednorodne, energia znieksztalcenia sprezystego owego materialu wydaje sie prosta iloscia energii znieksztalcenia sprezystego obydwu faz.
Innymi slowy modul Younga kompozytu wydaje sie srednia wazona modulow Younga obydwu faz. Modul ow stanowi dolna granice modulu kompozytu
przewaznie wystepuje traf, w ktorym cyfry Poissona nici i osnowy sa rozmaite. Przy podobnym wydluzeniu w kierunku rownoleglym w celu osi nici
powiazanie ze soba osnowy i wlokien powoduje zmniejszenie poprzecznego skurczu po fazie wiekszej oraz powiekszenie tego skurczu w fazie o nizszej
liczbie Poissona w porownaniu wraz z stanem, w ktorym obydwie fazy wystepuja osobno. Innymi slowy, po obydwu fazach musza wystapic wzdluz barier
rozdzialu naprezenia rozciagajace w kierunku prostopadlym w celu tych barier. Nastepstwem owego jest wystapienie w fazach zespolonych po
kompozycie pomocniczej energii odksztalcen sprezystych w zaleznosci od ze stanem przy odksztalceniu nie powiazanych wzajemnie faz.
Dla efektywnego wykorzystania wiekszej wytrzymalosci mechanicznej wlokien w zaleznosci od z osnowa celowe wydaje sie przejecie za posrednictwem
wlokna wiekszej czesci obciazen. Jest to mozliwe, gdy modul Young\'a nici jest znwiekszywiekszy od modulu osnowy lub gdy objetosciowyosciowy
wlokien wydaje sie maksymalnie wielki. Sprezyste odksztalcanie sie sposrod wlokien objetosciowych jak i osnowy wystepuje tylko do chwili przekroczenia
granicy plastycznosci osnowy, na ogol wiecej plastycznej niz wlokna.
O wiele bardziej zlozona sytuacja wystepuje w sytuacji materialow porowatych. Wplyw nieciaglosci fazy stalej, jakimi beda pory, wyplywa z dzialalnosci
dwoch czynnikow:
·zmniejszenie udzialu obciazonej przestrzeni przekroju materialu komorkowego (w tym zamiarze przyjmuje sie, ze modul Young\'a porow gazowych
E=0).
·pory wywieraja wplyw pod rozklad naprezen w fazie stalej.
Schemat ilustrujacy powstawanie koncentracji naprezen u wierzcholka poru.
W czasie rozciaglancuchaglego lancucha wiazan atomowych wystepuje pierwotnie jednolity postep odleglosci miedzyatomowych i energii odksztalcenia
sprezystego, az do uzyskania wartosci odpowiadajacej teoretycznej wytrwalosci wiazan. Jezeli kilka sznurow wiazan miedzyatomowychnieciaglymie n
nieciaglymi wskutek powstania poru to przenoszenie powierzchownego obciazenia na dlugosci przerwanych sznurow staje sie niewykonalne i winien
odbywac sie po odrebnej trajektorii, naokolo poru. Przez lancuch atomow polozonych pod wierzcholku poru przenosi sie w tym przypadku czterokrotnie
wieksze od oczekiwanych sposrod srednich zalety zewnetrznych obciazen. Wystepuje tu koncentracja naprezen. Tylko po duzej odstepie od przestrzeni
poru naprezenia w materiale osiagaja nizsza wartosc rowna zewnetrznemu obciazeniu.
Wlasciwosci sprezyste materialow
Na temat odksztalceniu sprezystym mozna stwierdzic wtedy, gdy po odjeciu sily wzor wraca w celu swych pierwotnych rozmiarow. Znieksztalcenia
sprezyste zwyczajowych materialow ceramicznych sa bardzo nieznaczne, natomiast do blisko 0, 5 - 1% pierwotnych rozmiarow odksztalcenie wydaje sie
wprost stosunkowe do obciazenia P. Okresy wywieraja wplyw na rozklad naprezen po fazie stalej i zredukowanie udzialu obciazonej powierzchni odcinka
materialu komorkowego. Przenoszenie powierzchownego obciazenia odbywa sie wokol poru.
Pory niekuliste powoduja ogromniejsza koncentracje naprezen, niz pory kuliste. Zachodzi nakladanie sie pol naprezenMozliweporow. Mozliwe beda
odksztalcenia zginajace, lokalne oslabienia kontaktow miedzy obszarami fazy stalej. Przewodzi to w celu zmniejszenia wspolczynnika nachylenia relacji
E/Eo wobec Vp.
Akt milosny modulu Young\'a porowatego (E) i nieporowatego (Eo)
polikrysztalu w zaleznosci od udzialu objetosciowego porow.
Metody badani wlasciwosci sprezystych
Metody statyczne dziela sie na:
1. metode skrecania preta - wyznaczenie modulu sztywnosci Gram;
2. procedure rozciagania preta - okreslanie modulu Young\'a;
3. procedure pomiaru ugiecia belki - wyznaczenie strzalki ugiecia.
Cechy materialow ponizej wplywem naprezen
Odpowiedz materialu na skokowa zmiane naprezen moze funkcjonowac nastepujaco:
Kompozyty
We wspolczesnej literaturze technicznej mozna spotkac mnostwo roznych definicji kopozytow, ktore sformulowano wykorzystujac dowolnie przyjete
kryteria. Aczkolwiek najczesciej wykorzystywana jest okreslenie mowiaca, ze materialy kompzytowe, tzw. kompozyty, to takiego typu materialy
makroskopowo monolityczne, na rzecz otrzymania ktorych polaczono skladniki o roznorodnych wlasciwosciach, w rezultacie czego otrzymano
wlasciwosci czy tez wyzsze, czy tez dodatkowe w stosunku do skladnikow wzietych osobno lub zmieszanych tylko razem. Specyficzna cecha
kompozytow jest fakt, iz jest dozwolone projektowac cechujaca je strukture faktycznie, aby dostac zadane jakosci. Z naszej tez racji kompozyty staly sie
punktem rozwiazania i baza dla podstawowej dyscypliny edukacyjnej, jaka wydaje sie obecnie technika materialowa. Surowce kompozytowe beda
szeroko wykorzystywane w roznorodnych dzialach technologii, a perpektywy ich dalszego rozwoju beda niezwykle pozadane. Wynika to z twierdzenia, iz
uzyskiwane przez nie zaakceptowac wlasciwosci wielokrotnie przewyzszaja w duzym stopniu wlasciwosci towarow klasycznych i powszechnie zwaza sie,
ze kompozyty beda pespektywiczna rezerwa materialowa na rzecz rozwijajacej sie techniki, wymagajacej materialow na temat coraz lepszych
wlasciwosciach mechanicznych, fizycznych albo chemicznych.
LONG-E2 - samolot wykonany sposrod materialow kompozytowych.
Klasyfikacja kompozytow
Najczesciej stosowana klasyfikacja kopozytow jest cechujaca je podzial wedlug rodzaju osnowy. Wyroznia sie wiec:
· kompozyty na temat osnowie polimerowej;
· kompozyty o osnowie ceramicznej;
· kompozyty na temat osnowie metalowej.
Wlasciwosci kompozytow zaleza jednak w glowny sposob lecz rowniez od osnowy, lecz rowniez od rodzaju jej podparcia i rodzaju materialu
wzmacniajacego. Do podparcia kompozytow konstrukcyjnych stosowane beda obecnie kolejne rodzaje nici:
1. weglowe ewentualnie grafitowe;
2. szklane;
3. borowe;
4. korundowe;
5. weglika krzemu;
szesc. organiczne typu Kevlar.
Skromniejsze perspektywy beda przed monokrystalicznymi wloknami typu wisker, z powodu skomplikowanej i malo gospodarczej technologii. Cecha
charakterystyczna wszystkich szeroko aplikowanych wlokien wydaje sie ich mala gestosc.
Material do zbrojenia kompozytow
Material weglowe
Wlokna weglowe beda obecnie przewaznie stosowanymi wloknami do zbrojenia kompozytow. Waznym prekursorem w celu produkcji wlokien weglowych
wydaje sie techniczne wlokno poliakrylonitrylowe, tak zwanym. wlokno PAN, ktore zmienia sie we wlokno weglowe droga oksydowania w temperaturze
473-573 K (tj. 200-300C) lub zweglania w obojetnej atmosferze po temperaturze blisko 1273 K (1000C) przy naprezeniach rozciagajacych. Wlokna
takiego typu mozna rowniez poddawac procesom grafityzacji, tzn. wygrzewania po atmosferze obojetnej w temperaturach okolo 2273 K (2000C). Efektem
owego procesu beda wlokna grafitowe, ktore po pewnych przypadkach maja lepsze wlasciwosci niz weglowe. Procedura utleniania powoduje utworzenie
sie w organizacji PAN wiazan nienasyconych, grup wodorotlenowych i karbonylowych. Razem z grupami nitrylowymi kompozycji PAN pelnia istotna
funkcje we wtornych procesach polimeryzacji i cyklizacji, prowadzacych w celu wyksztalcenia mocno zorientowanej kompozycji, nie zmieniajacej sie
dodatkowo podczas powodu wydzielania wodoru, cyjanu i azotu w czasie zweglania po podwyzszonej temperaturze. Wlokna weglowe poddaje sie
jeszcze procesowi obrobki powierzchniowej, ktora ma pod celu rekojmia odpowiedniej adhezji w stosunku do osnowy polimerowej. Do tego stosuje sie
utlenienie przestrzeni za pomoca kwasu azotowego lub tlenu \"in statu nascendi\" wyzwalajacego sie podczas elektrolizy oraz trawienie w mieszaninie
chloru i tlenu po temperaturze 1523-1723K (1250-1450C). Wlokna weglowe poslugujace do zbrojenia osnowy metalowej nalezy pokrywac warstwami
zwiekszajacymi zwilzalnosc metali i stanowiacymi bariere dyfuzyjna. Warstwy takiego typu najczesciej tworzy sie sposrod weglika krzemu lub boru.
Wlokna weglowe produkowane beda obecnie glownie w Japonii. Trzy przedsiebiorstwa japonskie: Toray, Nippon Carbon i Toco daja blisko 60%
swiatowej produkcji. Eksportuja one wlokna do NA JUKATAN i nieomal wszystkich panstwa UE. Firmy amerykanskie produkujace wlokna weglowe
pracuja rowniez wedlug technologii objetych licencja japonska.
Material szklane
Material szklane beda produkowane po wielu metamorfozach. Najpopularniejszymi jednak sa wlokna produkowane wraz z szkiel ubogich w alkalia, lecz
zamoznych w wapien (tzw. szklo E) lub szkiel konwencjonalnych z ukladu SiO2-CaO-Na2O (tzw. szklo C). Do stajnie wlokien szybowych zalicza sie
rowniez wlokna szkla kwarcowego (100% SiO2), ktore charakteryzuja sie bardzo dobrymi wlasciwosciami. Aczkolwiek technologia cechujaca je
wytwarzania z powodu przede wszystkim sporo wyzszych temperatur - wydaje sie znacznie trudniejsza i kosztowniejsza. Najpopularniejsza technologia
produkcji wlokien szklanych wydaje sie topienie kompletu szklarskiego po temperaturze ok. 1923 K (1650C), natomiast nastepnie bezposrednie
wyciagniecie wlokien przez dysze. Inna technologia jest produkowanie z zestwu szklarskiego pierwotnie kulek szybowych, ktore w dalszej kolejnosci
ponownie beda stapiane i wyciagane we wlokna jezdnia przedmuchu powietrza. Wlasciwosci wlokien bardzo sa zalezne od cechujaca je skladu
chemicznego, srednicy, a takze parametrow powodu technologicznego, np. szybkosci wyciagania i schladzania po procesie.
Rower Kangaroo. Jego rama jest przeprowadzona z zywicy poliestrowej zbrojonej wloknem szklanym.
Wlokna borowe
Wlokna borowe produkowane beda wedlug technologii opartej pod chemicznym rozkladzie prozniowym sachs zwiazkow boru BCl3 lub BBr3 po
obecnosci wodoru w temperaturach okolo 1323 K (1050C). W wyniku dysocjacji bor osiada na ziemi drutow wolframowych lub nici weglowych. W efekcie
wlokno takiego typu sklada sie z rdzenia wolframowego lub weglowego (stanowiacego 5-10% objetosci) i otoczki borowej. W sytuacji rdzenia weglowego
powstaje podczas osiadania boru weglik B4C, ktory posiada gorsze jakosci mechaniczne od boru, ale lepsza odpornosc termiczna.
Material Kevlar
Material Kevkar to wlokna organiczne aramidowe, tworzone przez firme Du Pont wedlug technologii nieopublikowanej w literaturze. Obecnie
produkowane sa trzy gatunki wlokien: Kevlar, Kevlar 29 i Kevlar 49. Wlokna Kevlar i Kevlar 29 wykorzystywane sa w celu wzmacniania opon
samochodowych lub zbrojenia przewodow, lin i przedmiotow gumowych pracujacych pod scieranie. Natomiast wlokna Kevlar 49 beda szeroko
wykorzystywane do zbrojenia kompozytow na temat osnowie polimerowej wykorzystywanych po lotnictwie, a takze do wybudowania lodzi i wszelkiego
rodzaju sprzetu sportowego. Praktycznie wszelkie znane zachodnie firmy lotnicze stosuja wlokna Kevlar 49 w swojej tytulow. Szczegolnie sporo zuzywa
cechujaca je firma Lockheed w samolocie L1011 Tristar, a takze korporacja Boeing po samolotach B767 i B757.
Wlokna korundowe
Wlokna korundowe stosowane beda przede wszystkim w celu produkcji kompozytow o osnowie ceramicznej lub metalowej. Wytwarza je kilka firm
ogolnoswiatowych, glownie korporacja japonska Toco i amerykanska Du Pont. Wlokna Toco sa monokrystalicznymi wloknami ciaglymi, o organizacji
alfa-Al2O3. Spolka Du Pont produkuje wlokna alfa-Al2O3 polikrystliczne, tzw. material FP. Urzadzenia ochronne tych wlokien sa zabezpieczone
patentami. Ostatnimi czasy firma Sumitomo Chemical Co. produkuje nieznany typ wlokien Al2O3, natomiast technologia ow jest oparta na polimeryzacji
zwiazkow organoaluminiowych. Zgodnie z ta technologia polialumioxane jest rozpuszczony w organicznym rozpuszczalniku wspolnie ze zwiazkami
zawierajacymi krzem (alkil silikatu). Otrzymany produkt wykorzystywany wydaje sie do tytulow prekursora, ktore po kalcynacji daja wlokno koncowe,
mieszczace w swym skladzie od 70 w celu 100% Al2O3 i od 30 w celu 0% SiO2. Wlokna te maja konstrukcje bardzo drobnokrystalicznego spinelu.
Tlenek SiO2 w niniejszym skladzie sluzy do stabilizacji struktury spinelu i zabezpiecza przed przemiana jej po alfa-Al2O3. Wloka Al2O3 wykorzystywane
sa w celu zbrojenia kompozytow przeznaczonych w celu pracy po wysokich temperaturach. W japonskich samochodach Toyota pewne skladniki silnika
wysokopreznego wykonane sa sposrod kompozytow na temat osnowie metalowej. Wlokna te stosowane beda rowniez w celu kompozytow uzytych w
konstrukcjach lotniczych \"przezroczystych\" dla radarow.
Wlokna weglika krzemu
Material SiC wykorzystywane sa w celu zbrojenia kompozytow o osnowie metalowej. Uzyskuje sie te rolety dwiema drogami, i tak:
1. Wlokna na temat srednicy wiekszej niz 100-140 μm beda uzyskiwane za posrednictwem prozniowa dysocjacje gazowych zwiazkow krzemu na temat
wysokich temperaturach i osadzanie krzemu pod podlozu material weglowego.
dwie. Wlokna SiC bezrdzeniowe, na temat srednicy 20 μm otrzymuje sie za posrednictwem wygrzewanie po wysokich temperaturach wlokien
prekursorowych polikarbosilanu. Procedura ten wydaje sie bardzo dalekowzroczny i opiera sie na syntezie SiC sposrod organosilikonowych zlozonych
zwiazkow, nazywanych polikarbosilanami. Polikarbosilany sa po temperaturze srodowiska cialami stalymi, o bardzo duzej masie czasteczkowej
wynoszacej ok. 1500.
Wlokna prekursora maja pierwotnie bardzo nieduza wytrzymalosc (Rm ok. 5 MPa). Wlasciwosci te ulegaja podwyzszeniu za posrednictwem ogrzanie po
powietrzu w celu temperatury 200C lub za posrednictwem utlenianie ozonem w temperaturze otoczenia. Material prekursora ociepla sie w dalszej
kolejnosci w temperaturze 1400-1500C po prozni lub atmosferze obojetnej, az do otrzymania wlokien weglika krzemu na temat strukturze beta i
wytrwalosci Rm ok. 3000 MPa oraz module sprezystosci podluznej ok. 240 GPa. Material te, pomijajac wysokimi jakosciami mechanicznymi, znamionuje
wysoka ognioodpornosc i dobra zwilzalnosc za posrednictwem metale.
Konfrontacja wlasciwosci nici kompozytowych
Cechy wlokien roznia sie w glowny sposob, w porownaniu do technologii cechujaca je otrzymywania, aplikowanych przekursorow, cechujaca je skladow i
wlasciwosci parametrow procesow technologicznych, czystosci towarow, wielkosci srednic itp. W efekcie, wlokna owego samego materialu moga roznic
sie wytrzymaloscia albo modulem sprezystosci o kilkanascie procent. Fakty podane po ponizej tablicy nalezy traktowac wybitnie orientacyjnie.
Mozna jednak stwierdzic, iz bardzo dogodnie przedstawiaja sie wlasciwosci nici weglowych, ktore rzeczywiscie beda obecnie przewaznie stosowane.
Duzy modul sprezystosci, duza gietkosc, duza odpornosc chemiczna pod dzialanie w szczegolnosci alkalii, dobra obrabialnosc kompozytow zbrojonych
takimi wloknami i niska zaplata preferuja material weglowe z podanych po powyzszej tablicy. Wlokna weglowe sa w dodatku trudno palne, w atmosferze
utleniajacej ulegaja bezplomieniowemu utlenieniu w temperaturach powyzej 400C, przy czym po trosze utlenione zachowuja w duzym stopniu swoja
wlasna wytrzymalosc. W szerokim zakresie sa rowniez stosowane material szklane. Ich prosta technologia, niska zaplata, a takze niepalnosc, wysoka
opornosc elektryczna oraz wysoka odpornosc na rozciaganie - pomimo niskiej zalety modulu sprezystosci podluznej - umozliwiaja ogromne
zastosowania. Powinno sie jednak zdac sobie sprawe, iz kompozyty zbrojone wloknami szklanymi maja nizsze jakosci wytrzymalosciowe, zwazywszy na
slaba adhezje tych nici na granicy wlokno-osnowa. Sa one wykorzystywane przede wszystkim w celu zbrojenia mas plastycznych.
Wlokna borowe maja bardzo wielkie wlasciwosci wytrzymalosciowe. Jednak zwazywszy na ich wyzsza cene wykorzystywane sa zaledwie tam, dokad od
kompozytow wymaga sie specjalnie ogromnych wlasciowsci wytrzymalosciowych oraz sporej sztywnosci, a wiec w kompozytach na osnowie metalowej.
Obszerne perspektywy stoja przed wloknami z weglika krzemu.
Dekohezja materialow
Pelna charakterystyka plywania materialu, pod ktory dzialaa zewnetrzne moce i ktore, odniesione w celu jednostkowej przestrzeni materialu, nazywane
beda obciazeniami, obejmuje rowniez jego odpornosc mechaniczna. Wytrzymaloscia mechaniczna wskazuje sie zdolnosc materialu w celu
wytrzymywania obciazen bez zerwania. Wyraza sie ja z wykorzystaniem wielkosci obciazenia zewnetrznego, przy ktorym material traci spojnosc (ulega
dekohezji), ulegajac rozdzieleniu na 2-ie lub dluzej czesci.
Wazna cecha wlasciwie wszystkich towarow ceramicznych po temperaturze pokojowej i umiarkowanej, natomiast czesciowo i w temperaturach
podwyzszonych, wydaje sie ich kruchosc. Kruchym zniszczeniem nazywa sie takie, przy ktorym material traci spoistosc bez wystapienia poprzednio
znaczniejszych odksztalcen. Zniszczenie kruch rozni od zdewastowania plastycznego, zwyklego dla wielu metali, dokad dekohezja poteznieje dopiero
przy duzych odksztalceniach. W przypadku ciagliwych polikrystalicznych metali o organizacji regularnej plasko centrowanej zniszczenie plastyczne
wydaje sie wynikiem zminimalizowania przekroju czynnego materialu na skutek odksztalcenia plastycznego. Zdolnosc w celu nieulegania dekohezji
wskutek zdewastowania kruchego wskazuje sie takze ciagliwoscia lub odpornoscia pod kruche pekanie.
Poznanie jednostki kruchego zdewastowania materialow ceramicznych i mozliwosci zwiekszenia cechujaca je ciagliwosci posiada istotne istota. Wskutek
postepu zapotrzebowania pod materialy zdolne do roboty w podwyzszonych temperaturach i odporne pod korozje po agresywnym otoczeniu zwrocono
obserwacje na materialy ceramiczne, ktore odpowiadaja naszym wymogom. W przeszkodzie w celu szerszego wykorzystania tych towarow stoi jednak
ich kruchosc (mala ciagliwosc).
Druga charakterystczna cecha towarow ceramicznych z punktu widzenia ich wytrwalosci mechanicznej wydaje sie znaczna roznica tej wytrwalosci przy
roznorodnych stanach obciazenia. Mozna przyjac, ze na rzecz szerokiej palety materialow ceramicznych wytrzymalosci fizyczne przy poddaniu ich,
odpowiednio, zrywaniu, zginaniu i sciskaniu maja sie do zony jak 1: (1, 5-3): (3-15). To znaczy, ze odpornosc mechaniczna pod sciskanie materialu
ceramicznego moze okazac sie az 15-krotnie wieksza od jego wytrwalosci na zbieranie.
Punktem odniesienia dla weryfikacje odpornosci towarow na kruche pekanie wydaje sie wytrzymalosc wiazan miedzyatomowych pod zrywanie ponizej
wplywem obciazenia. Nazywa sie ja wytrzymaloscia teoretyczna lub maksymalna wiadomego materialu. Zerwanie wiazania nastapi wowczas, gdy dwa
sasiednie atomy zostana pod dzialaniem zewnetrznego obciazenia odsuniete od siebie pod odleglosc, przy ktorej energia dazaca w celu powrotu atomu
do pierwotnej pozycji wydaje sie rowna zeru. Oznacza to, ze atom poprzez odjeciu obciazenia pozostaje po pewnej nowatorskiej, przemieszczonej
sytuacji, a miedzy nim i sasiednim atomem nie powstaja sily wzajemnego oddzialywania. Jest dozwolone to rozpatrzyc na podstawie krzywej Vp(r) oraz
ponizszej.
Wykres zmian naprezen wewnetrznych po funkcji odstepie miedzyatomowej
miedzy para 2 atomow (ro - dystans rownowagowa).
Wartosc naprezenia maksymalnego mozna zdefiniowac na podstawie bilansu energetycznego. Jakkolwiek w uzytecznych obliczeniach wspomniana
wartosc definiuje sie przez pomiar napiecia powierzchniowego, modulu Yonga lub polozenia rownowagowego ro.
Niedaleko ogolnie wiekszej teoretycznej wytrwalosci materialow ceramicznych w porownaniu sposrod metalami, wskazane jest zauwazyc, ze w w tej
chwili produkowanych materialach eksperymentalne zalety wytrzymalosci pod rozciaganie Pc zblizone w celu wytrzymalosci maksymalnej udalo sie
dostac tylko w sytuacji monokrysztalow wloskowatych (wiskerow) i nieco mniejsze w przypadku polikrystalicznych wlokien. Material te cechuja sie
wzglednie niezdefektowana, natomiast wiskery nieomal doskonala budowa, pozbawiona nieciaglosci. Osiagane w sytuacji typowych, litych,
polikrystalicznych towarow wytrzymalosci fizyczne, od dwu do czterech rzedow mniejsze od wytrwalosci teoretycznej, lacza sie z dzialaniem defektow
(szczelin, mikropekniec itp. ) znajdujacych sie w takich materialach.
Naprezenia wewnetrzne obok wierzcholka szczelin (pekniec) beda wielokrotnoscia przylozonych obciazen zewnetrznych i moga osiagac wysokosc rowna
wytrwalosci teoretycznej wiazania przy nie bardzo duzych obciazeniach zewnetrznych. Nalezaloby tu wspomniec, ze koncentracja naprezen obok
wierzcholkow porow moze byc co wiecej 100-krotnie ogromniejsza od naprezen zewnetrznych. Jest dozwolone wiec wypatrywac, ze pekniecie istniejace
po materiale poddawanym obciazeniom sa sie rozwinac juz przy niewielkich wartosciach obciazenia powierzchownego.
Z dotychczasowych rozwazan wyplywa, ze juz przy nieduzych obciazeniach ciezko jest unikac tworzenia sie i rozwijania pekniec na temat wymiarze
krytycznym w materiale. W zwiazku z tym istotnego znaczenia przejmuje pojecie ciagliwosci (odpornosci pod kruche pekanie), ktora jest skala energii
pochlanianej przez material przy rozwijaniu sie pekniec. Im ogromniejsza jest ow energia, naszym wieksza robote musza zrealizowac obciazenia
zewnetrzne, aby uszkodzic spoistosc materialu. Kruche zniszczenie moze miec miejsce przy czterech roznych metodach odksztalcania materialu oraz
cechujaca je kombinacjach.
Podstawowe trzy rodzaje kruchego pekania.
Statystyczne aspekty wytrzymalosci mechanicznej materialow kruchych
W przypadku towarow charakteryzujacych sie znaczna mozliwoscia modelowania, jak np. metali, odpornosc mechaniczna danej, wybranej probki
materialu wydaje sie reprezentatywna na rzecz przecietnej wytrwalosci calej jego partii. Odksztalcenie i zerwanie jest tu skutkiem lacznego dzialania
wszystkich defektow po probce. Przy materialach kruchych (wiekszosc towarow ceramicznych) przy jednym spotkaniu zapoczatkowane
rozprzestrzenianie sie nietrwalego pekniecia na temat wielkosci krytycznej prowadzi w celu katastrofalnego spekania materialu sposrod predkoscia rzadu
106 m/s. Poniewaz po materialach poteznieje okreslony rozklad wielkosci defektow, wytrzymalosc roznorodnych probek pobranych z jednej partii
materialu moze przerabiac sie wewnatrz ± 50% wzgledem zalety sredniej, natomiast wytrzymalosc danej probki znamionuje tylko ta probke, nie
zaakceptowac zas srednie wlasciwosci calkowitej partii materialu.
W celu znakowania wytrzymalosci kruchych materialow ceramicznych konieczne wydaje sie oparcie sie na weryfikacji statystycznej, w szczegolnosci na
statystycznej teorii Weibulla. Teoria Weibulla opiera sie pod nastepujacych przypuszczeniach:
1. Tworzywo jest izotropowy, a rozklad wielkosci defektow w materiale jest typowy.
2. Mozliwosc znalezienia sie defektu na temat wielkosci krytycznej w danej jednostkowej objetosci jest na rzecz calego materialu identyczne.
kilku. Dekohezja materialu wskutek kruchego zniszczenia nastepuje wskutek rozprzestrzeniania sie defektu o miary krytycznej.
czterech. Liczba defektow w materiale jest rozlegla.
Wspolczynnik metrow nazywany takze modulem Weibulla zwiazany wydaje sie z gestoscia prawdopodobienstwa wylegania defektu np. szczeliny, na
temat dlugosci c. Im ogromniejsza wartosc metrow, tym wezszy jest przedzial wielkosci szczelin i naszym mniejsze beda wielkosci najczesciej
wystepujacych szczelin.
Oczekiwana czestotliwosc wystepowania szczelin o poszczegolnej
wielkosci c dla roznorodnych wartosci wspolczynnika m po rozkladzie Weibulla.
W zwiazku z tym i rozrzut prawdopodobienstwa kruchego zdewastowania poszczegolnych probek maleje wraz z wzrostem modulu Weibulla. W celu
m=ae krzywa rozkladu wytrwalosci mechanicznej probek przechodzi po postac zalamanej linii nieskomplikowanej, ktorej pionowa czesc pasuje odcietej.
Innymi slowy, wytrzymalosc przestaje byc objetoscia statystyczna i staje sie objetoscia stala.
Mozliwosc kruchego zdewastowania dla roznorodnych wartosci modulu Weibulla metrow.
Empirycznie wyznaczenie wartosci modulu Weibulla na rzecz materialow ceramicznych mieszcza sie po przedziale 5
Twardosc. Strategie pomiaru twardosci.
Twardosc - zdolnosc materialu do przeciwstawiania sie odksztalceniom plastycznym (trwalym) przy miejscowym, statycznym lub dynamicznym,
wywieraniu nacisku pod mala obszar materialu. Skala twardosci wydaje sie stosunek obciazenia do przestrzeni odcisku lub glebokosci odcisku.
Wiekszosc gatunkow ceramiki odznacza sie duza twardoscia (hardness). Na podstawie stabilnych stosunkow wiazan chemicznych jest zwiazek miedzy
twardoscia i temperatura topnienia materialow ceramicznych. Wieksza temperatura topnienia warunkuje wieksza twardosc. Przy nie bardzo
gruboziarnistej organizacji materialu ceramicznego jego twardosc wyznacza sie przez okreslanie mikrotwardosci rozmaitymi wglebnikami diamentowymi.
Dokonujac pomiaru przekatnej odcisku, okresla sie twardosc - w zaleznosci od ksztaltu ostroslupowego wglebnika - sposobem Vickersa lub Knoopa.
Reguly pomiaru mikrotwardosci materialow ceramicznych metodami: a)Vickersa, b)Knoopa.
Konfrontacja twardosci roznorodnych materialow pokaze, ze ceramike specjalna co do tej jakosci przewyzsza zaledwie regularny azotek boru i diament.
Twardosc w polaczeniu z odpornoscia chemiczna i cieplna stanowi wazne wyznacznik odpornosci pod zuzycie, ktora to dla wielkiej wiekszosci towarow
ceramicznych moze okazac sie oceniona jako dobra. Powinno sie jednak zaakcentowac, ze Zr02, pomimo wzglednie mniejszej twardosci, wykazuje
znakomita odpornosc pod zuzycie.
Oprocz konwencjonalnego znakowania mikrotwardosci materialu ceramicznego z wykorzystaniem wciskania diamentowego wglebnika, uzywa sie
podczas lub poprzez obrobce koncowej rowniez procedure rejestrujacego pomiaru mikrotwardosci. Rozroznia sie kobieta tym, te miara twardosci
materialu nie jawi sie byc powstajacy poprzez calkowitym obciazeniu odcisk wglebnika, ale jednoczesnie zarejestrowana podczas calego powodu jego
wnikania w badana powierzchnie wypadkowa sila F(D) jako funkcja glebokosci wnikania D. Z geometrii wglebnika (np. diamentowej piramidy Vickersa lub
czaszy kulistej), glebokosci wnikania i obciazenia przynosi sie w ten sposob ustalic na rzecz jednorodnych i izotropowych towarow przebieg twardosci,
charakteryzujac procedura wnikania wglebnika w plaska i gladka powierzchnie z wykorzystaniem przebiegu moce F(D).
Istota metody rejestrujacego pomiaru mikrotwardosci.
Jezeli wyrazisty wglebnik wciska sie po zeszlifowana obszar materialu ceramicznego, przebieg moce F(D) wydaje sie okreslany po wysokim zakresie
topografia przestrzeni, obecnoscia porow i pekniec oraz za posrednictwem przypadkowa orientacje mikrokrysztalow po odniesieniu w celu kierunku
dzialalnosci obciazenia wglebnika. Wystepujace w dodatku bardzo ogromne rozrzuty sa w stanie zostac po trosze przezwyciezone zastosowaniem
czaszy kulistej wglebnika. Tuz przy zaglebianiu sie czaszy kulistej (np. sposrod promieniem r = 0, 32 mm) w zeszlifowana powierzchnie ceramiczna
przebieg moce F(D) wydaje sie sukcesywnie robiony przez pierwotnie punktowy styk zbioru \"wzniesien\" w kole opisanym stanowiskiem odcisku. Wynika
stad, ze krzywa F(D) wznosi sie mniej lub bardziej ciagle i jednoczesnie zakres (pasmo) rozrzutu krzywych jest w duzym stopniu ograniczony za
posrednictwem silnie zintegrowane dzialanie plaskiego wglebnika. W celu jednakowej glebokosci wnikania D wglebnika jego powierzchnia wydaje sie
zdecydowanie wiecej obciazona sposrod zastosowaniem czaszy kulistej niz ostrej piramidy.
Ogolnie jest dozwolone stwierdzic, ze im bardziej wartosciowe jest uszkodzenie powierzchni materialu, tym mniejsza jest potrzebna sila w celu uzyskania
poszczegolnej glebokosci wnikania diamentu. Te rozne przebiegi sily (bez jednakze uzyskania twardosci materialu podstawowego) sa ustalone
dodatkowo na odmiennie szlifowanych przestrzeniach materialow ceramicznych. Z przebiegu krzywych F(D) wynika, te w przypadku probek szlifowanych
prostoliniowo-zwrotnie z najwiekszym, wykrywalnym rentgenograficznie uszkodzeniem (grubosc warstwy uszkodzonej) i odpowiednio takze najmniejszym
naprezeniem niszczacym musi stanowic d1a poszczegolnej glebokosci zastosowana mniejsza energia niz np. w przypadku probek szlifowanych gleboko
z odpowiednio mala uszkodzona warstwa gorna i wiekszym naprezeniem niszczacym.
Inne procedury pomiaru twardosci
Przy badaniu materialow stosuje sie rozmaite metody pomiaru twardosci. Procedura Brinella opiera sie na wciskaniu twardej kulki stalowej po probke
materialu, a sposob Vickersa diamentowego ostroslupa. Przy obudwu takich metodach skala twardosci (oznaczonej odpowiednio HB i HV) jest
wspolzycie sily naporu do pola powierzchni stalego odcisku pozostawionego przez kulke lub ostroslup. W strategii Rockwella wglebnik (diamentowy
stozek lub kulka) jest wciskany dwustopniowo (najpierw dzialajac obladowaniem wstepnym, pozniej calkowitym), natomiast miara twardosci (oznaczanej
HRA, HRB, HRC lub HRF) jest roznica miedzy bezpieczna umowna objetoscia i glebokoscia trwalego odcisku pozostawionego za posrednictwem stozek
lub kulke. Az do pomiaru twardosci skladnikow strukturalnych stosuje sie pomiary mikrotwardosci takim samym wglebnikiem, jak przy strategii Vickersa,
tylko przy w duzym stopniu mniejszych obciazeniach. W niepohamowanej metodzie pomiaru twardosci mierzy sie wielkosc odbicia kulki stalowej od
powierzchni badanego materialu (metoda Shora). Az do pomiaru twardosci mineralow stosuje sie powage Mohsa. Przy tej dziesieciostopniowej skali
najmniejsza wartosc 1 jest przypisana talkowi, natomiast najwieksza 10-ciu diamentowi. Porownywanie twardosci wydaje sie mozliwe zaledwie w
zakresie jednej metody pomiarowej.
Polaryzacja
Przy typowych materialach ceramicznych nie zaakceptowac przewodzacych pradu elektrycznego elektrony sa mocno zwiazane sposrod rdzeniami
atomow. Jesli zatem do takiego materialu przylozy sie obreb elektryczne to wystapi tylko niewielkie przesuniecie srodkow ciezkosci ladunkow dodatnich w
kierunku przylozonego pola. Naklady ciezkosci frachtow ujemnych przesuwaja sie nieco w kierunku przeciwnym. Wytwarzaja sie wskutek owego lokalne
dipole elektryczne, a wiec elementy, gdzie srodki ciezkosci ladunkow dodatnich nie pokrywaja sie wraz z srodkami ciezkosci ladunkow ujemnych.
Zjawisko wzbudzenia dipoli wskazuje sie polaryzacja elektryczna. Surowce ulegajace polaryzacji elektrycznej nazywane sa dodatkowo dielektrykami.
Funkcjonuje wiele mechanizmow polaryzacji dielektrykow ceramicznych. Przy wplywem przylozonego pola elektrycznego elektrony przesuwaja sie
nieznacznie wzgledem rdzeni atomow. W nastepstwie tego zjawiska nastepuje polaryzacja elektronowa.
Mechanizmy polaryzacji po dielektryku: a) polaryzacja elektronowa, b) polaryzacja atomowa,
c) polaryzacja orientacyjna, d) polaryzacja ladunku przestrzennego.
Jesli krysztal sklada sie z jonow roznego rodzaju, pole estetyczne moze wywolac takze symetryczne przesuniecia roznoimiennie naladowanych jonow
(dodatnie jony przemieszczaja sie zgodnie z nurtem pola, ujemne - odwrotnie do kierunku pola). Ten rodzaj polaryzacji to polaryzacja atomowa lub
jonowa. Polaryzacja jonowa byc moze takze wystapic wtedy, gdy wiazania maja charakter po trosze kowalencyjny, jednak taki, ze orbitale beda
przesuniete w kierunku bardziej elektroujemnych atomow. Polaryzacja jonowa nie powinna natomiast wystapic w krysztalach zlozonych sposrod jednego
rodzaju atomow (np. w metalach) lub czasteczkach gazow na temat jednakowym rodzaju atomow, jak np. H2, O2.
Jezeli w organizacji wystepuja porzadne dipole, dodatkowo w nieobecnosci zewnetrznego pola elektrycznego, to przylozenie powierzchownego pola
oznacza, ze pod te dipole dzialaja moce, ktore zmierzaja, do zestawienia dipoli w kierunku pola. W wyniku wystepuje polaryzacja orientacyjna
(polaryzacja dipolowa) zaprezentowana na wyzej wymienionym rysunku. Przy krysztalach jonowych dipole takiego typu moga komponowac skojarzone
defekty Schottky\'ego lub asocjacje obcego jonu i wakancji. Projekt przedstawia rowniez ostatni rodzaj polaryzacji, innymi slowy tzw. polaryzacje ladunku
przestrzennego, zwiazana sposrod przemieszczeniem sie nosnikow ekwipunku jednego znaku wzgledem nosnikow drugiego znaku na bardziej
wartosciowe odleglosci, np. wskutek zroznicowanej szybkosci dyfuzji tych nosnikow (jonow, elektronow, dziur elektronowych). Pole funkcjonujace na
skladniki struktury po objetosci ciala stalego posiada zazwyczaj ogromniejsza wartosc anizeli mierzone \"zewnetrzne\" pole nasze, poniewaz tworzy sie
takze z pola wywolanego za posrednictwem polaryzacje bezposredniego otoczenia rozpatrywanego elementu kompozycji ciala niezachwianego, jaki i
pola wywolanego za posrednictwem ladunki znajdujace sie na zewnatrz.
Zjawiska zwiazane sposrod polaryzacja beda szczegolnie istotne przy rozwazaniach nad kondensatorami. Jesli albowiem pomiedzy okladkami
kondensatora bedzie umieszczony dielektryk, pojemnosc kondensatora zwieksza sie. Skala tego podniesienia jest wzgledna przenikalnosc dielektryczna,
(relative dielectric constant), ktora to okresla, ilokrotnie wzrasta pojemnosc kondensatora prozniowego (pustego) poprzez wprowadzeniu miedzy jego
okladki dielektryka. Z kolei wspolczynnik stratnosci dielektrycznej, tak zwanym. tangens kata stratnosci (dielectric loss) znamionuje straty energii podczas
polaryzacji dielektryka, spowodowane jej rozproszeniem. Wielkosc tg kata stratnosci stanowi wraz z przenikliwoscia wzgledna, podstawowe wyznacznik
okreslajace dyspozycyjnosc danego dielektryka.
Wzgledna przenikalnosc dielektryczna jest zalezny zarowno od rodzaju materialu, jak i czestotliwosci przylozonego pola, a takze od temperatury. Gdy z
rosnaca temperatura narasta ruchliwosc jonow, a wiec dodatkowo wzgledna przenikalnosc dielektryka, to juz wraz z zwiekszaniem sie czestotliwosci pola
obserwuje sie jej spadek, poniewaz zmniejsza sie zdolnosc ruchliwosci jonow prawdziwej z ruchliwoscia pola
Rodzaje polaryzacji probek ceramicznych
Jest dozwolone wyroznic kolejne sposoby polaryzacji:
1. Polaryzacja w temperaturze pokojowej - po praktyce wykorzystywana jedynie w celu probek na temat niewielkich polach koercji (miekkie ferroelektryki).
dwie. Chlodzenie przez temperature Curie z przylozonym polem - tylko na rzecz materialow na temat stosunkowo niewysokiej temp. Curie.
3. Polaryzowanie w temperaturze podwyzszonej, lecz nizszej od temperatury Curie (krzywe cieplnego przebicia ceramik).
Dielektryk po zmiennym polu elektrycznym.
Przenikalnosc dielektryczna
Wzor stalej dielektrycznej od czestotliwosci pola
Wzor stalej dielektrycznej od czestotliwosci pola pomiarowego w ceramice BaTiO3 pokaze ponizszy wykres. Duze zmiany przenikalnosci elektrycznej
uzyskuje sie przez domieszkowanie ceramik jednoskladnikowych. Niewielkie ilosci odpowiednich domieszek powoduja zmiane wartosci E oraz
przesuniecie punktu Curie. Przykladem ceramiki dwuskladnikowej wydaje sie ceramika PZT lub PLZT. Sklady PZT bliskie PbZrO3 (z kilkuprocentowa
zawartoscia PbTiO3) sa antyferroelektrykami, natomiast od skladu 95/5 ceramiki maja wlasciwosci ferroelektryczne.
Zaleznosc przenikalnosci dielektrycznej ceramiki BaTiO3 od czestotliwosci pola pomiarowego.
Przenikalnosc dielektryczna
Przenikalnosc dielektryczna oraz inne jakosci piezoceramiki sa zalezne rowniez od warunkow do niej otrzymywania. Dla przykladu na rysunku ponizej
zaprezentowano wplyw amplitudy temperatury spiekania ceramiki BaTiO3 pod temperaturowe relacji przenikalnosci dielektrycznej. W zakresie temperatur
spiekania 1200-14000C wyzsza temperatura spieku powoduje, ze cena Emax(T) wydaje sie wyzsza.
Wplyw temperatury spiekania na ceche es(T).
Jak na przyklad juz nadmieniono, ponizej miejsca Curie co wiecej bez powierzchownego pola elektrycznego ferroelektryk dzieli sie pod obszary zwane
domenami gdzie polaryzacja posiada ten juz sam kierunek. Przylozenie zewnetrznego pola elektrycznego w celu wielodomenowego krysztalu powoduje
przeorientowanie polaryzacji stronie, co prowadzi do pojawienia sie wypadkowej polaryzacji na skutek dzialania powierzchownego pola elektrycznego nie
jest dotychczas starannie poznany. Zwykle przyjmuje sie, ze przy powierzchni krysztalu, a takze blisko defektow skrywaja sie zarodzie domen o
polaryzacji zgodnej sposrod kierunkiem pola elektrycznego czy tez tworzace sposrod nim nieduzy kat. Domeny te (w ksztalcie igiel) rosna prostopadle do
elektrody. W dosyc slabych polach polaryzacji liniowo zalezy od natezenia pola elektrycznego (odcinek OA pod rysunku). W odcinku naszym zachodza
procesy odwracalne. Tuz przy natezeniu pola, ktore pasuje punktowi B, wszystkie domeny sa zorientowane w kierunku pola. Stan ow nazywamy
nasyceniem. Dalsze zwiekszanie natezenia pola elektrycznego wywoluje wzrost pelnej polaryzacji, ktory wynika sposrod rosnacej polaryzacji
indukowanej, analogicznie jak po dielektrykach liniowych. Krzywa OABC nazywa sie czesto krzywa pierwotna.
Ferroelektryczna petla histerezy, P-polaryzacja, E-natezenie pola.
Razem ze zmniejszaniem pola polaryzacja zmienia sie wzdluz krzywej BD. Przy polu zerowym krysztal pozostaje jeszcze spolaryzowany. Wielkosc
polaryzacji okreslona odcinkiem OD po polu E=O nazywa sie polaryzacja resztkowa. Natezenie pola, przy jakim zachodzi poprawka kierunku polaryzacji,
okreslone odcinkiem OF nazywamy polem koercji. Zaleznosc polaryzacji od natezenia pola elektrycznego jest opisana krzywa CDGHC zwana petla
histerezy. Wydluzenie prostej BC do przeciecia z osia OP definiuje odcinek OK., odpowiadajacy polaryzacji spontanicznej.
Petla histerezy ceramiki ferroelektrycznej rozni sie przewaznie od petli histerezy monokrysztalu. Aby otrzymac polaryzacje nasycenia Pm, nalezy
przylozyc obreb elektryczne lepsze od pola koercji Ec. Wynika to zwlaszcza stad, ze na skutek egzystencji fazy bezpostaciowej o niskim E lokalne pola
nasze, dzialajace pod poszczegolne krystality, moga byc powazne nizsze od pola przylozonego. Ponadto w procesie przepolaryzowania biora rowniez
wklad domeny, gdzie wektor polaryzacji nie jest rownolegly do przylozonego pola. Procedura przepolaryzowania tego typu domen domaga sie
silniejszego pola. Po usunieciu pola nastepuje czesciowa odbudowa struktury domenowej, co powoduje ze zalety Pm i Pr (resztkowa) moga roznic sie
dosc w duzym stopniu. W zwiazku z tym, ze w tytanie baru wzglednie trudno wydaje sie przeorientowac domeny nierownolegle w celu pola (w procesie
przepolaryzowania bierze wklad ok. 10% (a-domen), cena Pm na rzecz ceramiki stanowi okolo 1/3 Ps krysztalu c-domenowego, tj. ok. 12 [uC/cm2].
Ferroelektryki
Cechy ferroelektryczne zostaly wykryte po 1921 rok przez J. Valaska po soli Seignette\'a. W 1943 roku zostaly odkryte jakosci ferroelektryczne po
BaTiO3. Od tego czasu datuje sie intensywny progres badan fizycznych, majacych pod celu takze poszukiwanie nowych materialow ferroelektrycznych,
jak i sprawdzenie ich jakosci. Prowadzone beda takze czynnosci nad teoretycznymi modelami zjawiska ferroelektrycznego. Uslugi eksperymentalne tycza
m. in.: struktury domenowej ferroelektrykow, charakteru przejscia fazowego, wlasciwosci piezo- i piroelektrycznych, dielektrycznych, optycznych,
cieplnych, mechanicznych oraz wybudowania krystalicznej, przewodnictwa cieplnego i tak dalej. W rodzinie ferroelektrykow jest dozwolone wyroznic dwa
modelowe ferroelektryki, na ktorych skupila sie uwaga badaczy. Naleza w celu nich tytanian baru (BaTiO3) oraz siarczan trojglicyny TGS
((NHBaTiO2CH2COOH)BaTiO3*H2SO4).
a) Struktura krystaliczna tytanianu baru typu perowskitu. Krysztalem prototypowy jest tytanian wapnia (perowskit). Struktura posiada symetrie ukladu
regularnego sposrod jonami baru Ba2+ po narozach szescianu jonami tlenu O2- pod srodkach elewacji i jonem tytanu Ti4+.
b) Nizej punktu Curie struktura ulega lekkiej deformacji: jony Ba2+ i Ti4+ przesuwaja sie wzgledem jonow O2-, dzieki czemu wytwarza sie moment
dipolowy. Mozliwe, ze gorne i dolne jony tlenu przesuwaja sie nieco ku dolowi.
Struktura krystaliczna tytanianu baru w temperaturze wyzszej od temperatury Curie ma symetrie ukladu prawidlowego z jonami Ba2+ po narozach
szescianu, jonami O2- na srodkach scian i jonami Ti4+ w srodku szescianu. Podczas ochladzania w temperaturze Curie zachodzi przejscie fazowe i szyk
BaTiO3 ulega spontanicznej deformacji: jony Ba2+ i Ti4+ przesuwaja sie w jednym kierunku wobec jonow O2-. W wyniku naszej deformacji po komorce
krystalicznej wytwarza sie elektryczny chwile dipolowy oraz zmienia sie symetria ukladu z poprawnej na tetragonalna.
Dotychczas nie zaakceptowac opracowano jednej, ogolnej teorii zjawiska ferroelektrycznego, ktora tlumaczylaby wszystkie doswiadczalne fakty
obserwowane w takich materialach. Istniejace teorie jest dozwolone podzielic pod trzy stajnie:
·teorie fenomenologiczne (np. zalozenie termodynamiczna Devonshire\'a) - zalozenie fenomenologiczna tlumaczy zaleznosci miedzy wielkosciami
natomiast nie tlumaczy przyczyn;
·teorie modelowe (np. teoria minimow lokalnych Masona i Matthiasa);
·teoria zywiolowa (podstawy naszej teorii dal Cochran).
Teorie te po niektorych przypadkach wykazuja duza zgodnosc sposrod danymi eksperymentalnymi.
Charakterystyczna jakoscia ferroelektrykow to, ze posiadaja trwale dipole elektryczne, ktore sa spontanicznie (bez udzialu zewnetrznego pola
elektrycznego) posegregowane w obszarach makroskopowych, nazywanych domenami elektrycznymi. W takich materialach polaryzacja P nie jawi sie
byc liniowa opcja natezenia pola elektrycznego E (tak tak jak ma miejsce w przypadku dielektrykow niepolarnych i paraelektrykow), ale ma forma petli
histerezy.
Metody doswiadczenia ferroelektrykow
Strategie badania procesow przepolaryzowania ferroelektrykow mozna rozlozyc na:
1. Metody, gdzie pole przepolaryzowujace ma forma sinusoidy:
·calkujacy uklad Sawyera-Towera;
·rozniczkujacy system Diamanta.
dwie. Metody, gdzie pole przeplaryzowujace ma forma impulsu prostokatnego:
·metoda Krumina - system calkujacy;
·metoda Merza - uklad rozniczkujacy.
3. Strategie badan wolnozmiennych, w ktorych obreb przepolaryzowujace posiada ksztalt impulsow trojkatnych.
System Sawyera-Towera
Ten klasyczny, obrobiony w rok 1930, system pomiarowy dzieki swej prostocie i dobrej dokladnosci wydaje sie stosowany w celu dzis jako podstawowy
system do pomiarow polaryzacji spontanicznej PS (lub PR) oraz EC sposrod obserwowanej pod ekranie oscyloskopu petli histerezy ferroelektryka.
System Sawyera-Towera.
System Sawyera-Towera tworzy sie sposrod dwu dzielnikow napiec: oporowego (R), sposrod ktorego podajemy sinusoidalnie zmienne napiecie pod
poziom plytki odchylenia oscyloskopu, i pojemnosciowego (Co, Cx), w ktorym miesci sie badana wzor ferroelektryczna. Rozdzielacz pojemnosciowy
miesci ponadto bezstratny kondensator Co, z ktorego zbieramy naprezenie (Uy) pod plytki Y oscyloskopu. Bowiem Co i Cx stanowia uklad szeregowy, to
ladunek zgromadzony pod kondensatorze Co jest rowny ladunkowi na Cx. Natomiast, gdy Co > > Cx, wowczas praktycznie kompletne napiecie
przekazywane na dzielnik odlozy sie na probce (CX). Potencjal z C0 jest stosunkowe do zgromadzonego na nim (i pod Cx) ekwipunku, a skutkiem tego;
Napiecie sposrod dzielnika oporowego jest z kolei proporcjonalne w celu napiecia przylozonego na probke:
Ostatecznie pod ekranie oscyloskopu ukazujemy portret krzywej P(E), ktora po praktyce wydaje sie petla histerezy ferroelektryka. Sprzeciw regulowany
Rc (o zalety kilku megaomow), wlaczony w tym samym czasie do Co, sluzy w celu skompensowania przesuniec fazowych miedzy pradem natomiast
napieciem, wywolanych stratami probki ferroelektrycznej. Kompletna kompensate strat zapewnia wymog CxRx = CoRo. Wizerunek petli histerezy
ceramiki ferroelektrycznej otrzymanej z wykorzystaniem ukladu Sawyera-Towera przedstawia ponizszy rysunek.
Petla histerezy ceramiki ferroelektrycznej.
Zeby otrzymac portret takiej petli na monitorze oscyloskopu, zwiekszamy stopniowo naprezenie przykladane w celu ukladu autotransformatora,
kompensujac jednoczesnie straty probki opornikiem Ro. Przy porzadnym napieciu petla powinna byc \"nasycona\", tzn. ze jej konce oznaczone pod
rysunku za posrednictwem FG powinny byc liniami prostymi. Odcinek OB na tym rysunku jest regularny do amplitudy przylozonego napiecia
sinusoidalnego, natomiast odcinek OD CZASU (lub OC) - skala napiecia koercji (Uc), innymi slowy wielkosci zwiazanej z polem koercji zaleznoscia:
Na osi P odcinek OL wydaje sie miara zalety polaryzacji maksymalnej (Pm), nawet sumie polaryzacji spontanicznej i indukowanej (Ps + Pi). Dla ceramik
wartosc Ps wyznaczona po polu na temat skonczonym natezeniu bedziemy nazywac polaryzacja orientacyjna (PR). Jej miara wydaje sie odcinek OK. Z
kolei odcinek OH stanowi miare polaryzacji szczatkowej (Pn), zwanej takze pozostala lub remanencja.
Dla wyznaczenia zalety Pr ceramiki ferroelektrycznej sposrod nasyconej petli histerezy sposrod zaleznosci:
Co jest wybitna pojemnoscia kondensatora wzorcowego, ale juz wielkosc Uy mozemy zdefiniowac, mierzac odcinek OK pod petli. Do tego wzmacniacz
osi Y oscyloskopu musi stanowic wykalibrowany, innymi slowy musimy posiadac wiedze dokladnie cena napiecia potrzebna do odchylenia strumienia
elektronow w pionie (np. na temat 1 cm). W praktyce okreslenie polozenia punktu K wprost pod ekranie oscyloskopu jest bardzo trudne, totez obraz petli
na monitorze fotografujemy wspolnie ze skala oscyloskopu i po wywolaniu blony wyswietlamy obraz petli (negatyw) pod ekranie po duzym powiekszeniu.
Pozwala to latwo zdefiniowac polozenie miejsca K, natomiast tym samym i odcinka OK. Dlugosc odcinka OK przeliczamy na naprezenie (Uy), znajac
kalibracje wzmacniacza osi Y.
Opisywana sposob jest zatem czasochlonna i dlatego coraz to czesciej zastepuje sie ja metoda Diamanta, ktora umozliwia natychmiastowy pomiar
odpowiednich odcinkow na petli wprost pod ekranie oscyloskopu. Aby sposrod petli histerezy wyznaczyc obreb koercji (Ec), korzystamy z twierdzenia, ze
odcinek OB wydaje sie proporcjonalny w celu amplitudy przylozonego napiecia sinusoidalnego (a zatem odcinek AB do napiecia miedzyszczytowego
Upp) Miernik napiecia podawanego pod dzielnik pojemnosciowy i rownego w przyblizeniu napieciu pod probce wydaje sie zazwyczaj typowym
woltomierzem napiecia skutecznego. Znawszy jego wskazania (Usk), cena napiecia miedzyszczytowego (Upp) obliczamy z relacji:
Z kolei odcinek CD [mm] jest regularny do podwojnego napiecia koercji (2Uc). Odcinki AB i CD jest dozwolone zmierzyc sposrod duza dokladnoscia na
obrazie wyswietlanym za posrednictwem rzutnik i ulozyc proporcje:
Zastepujac po ukladzie Sawyera-Topwera bezstratny skraplacz Co sporym oporem, dostaniemy petle pradowe badanej probki I(E), ktore opisuja wzor
pradu przeplywajacego prze probke od natezenia pola elektrycznego. W przypadku regulacyjnej petli histerezy petla pradowa ma dwa symetryczne
maksima. Wszelkim nieregularnosciom petli histerezy odpowiadaja specyficzne rozszczepienia pod petlach pradowych. Rozszczepienia takiego typu
moga byc skutkiem zamocowania kompozycji domenowej, spowodowanego np. procesami starzenia, napromieniowaniem itp. Badania petli pradowych
umozliwiaja wykrycie nieregularnosci powodu przepolaryzowania ferroelekrtyka. Ma to zasadnicze istota w badaniach wolnozmiennych. W sytuacji
odmlodzonej probki odleglosc miedzy dwoma \"pikami\" petli pradowej, mierzona na dlugosci osi X, jest proporcjonalna do podwojnego napiecia koercji
probki (2Uc).
Przemiany fazowe
Prawo Curie-Weissa
Podstawowymi wielkosciami charakteryzujacymi ferroelektryk sa polaryzacja spontaniczna Ps oraz przenikalnosc dielektryczna e. Polaryzacja
spontaniczna wystepuje po ferroelektrykach tylko w nazwanym przedziale temperatur. Powyzej bezpiecznej temperatury wykonczenie momentow
dipolowych dalekiego zasiegu zostaje stare przez ruchy cieplne. Cieplo te nazywamy ferroelektryczna temperatura Curie. Krzywa zaleznosci
przenikalnosci dielektrycznej ferroelektryka od amplitudy temperatury E=f(T) wykazuje charakterystyczne ostre maksimum. To maksimum obserwuje sie
po temperaturze Curie, w ktorej zanikaja polaryzacja spontaniczna oraz szyk domenowa, natomiast krysztal chodzi z fazy ferroelektrycznej w celu fazy
paraelektrycznej
W fazie paraelektrycznej, tj. powyzej amplitudy temperatury Curie, temperaturowa zaleznosc przenikalnosci dielektrycznej opisuje prawo Curie-Weissa:
Przejscie fazowe ferroelektrykow lecz rowniez charakteryzuje sie ostrym maksimum przenikalnosci dielektrycznej, ale wplywa dodatkowo na proces
piezoelektrycznych, elastycznych, optycznych i cieplnych jakosci krysztalu. Przejsciu ferroelektryka za posrednictwem punkt Curie towarzyszy poprawka
symetrii krysztalu. W czasie przemiany z fazy paraelektrycznej po faze ferroelektryczna struktura krysztalu ulega deformacji i chodzi do nizszej symetrii.
Wykrzywienie ta wydaje sie proporcjonalna w celu polaryzacji wowczas, gdy krysztal w fazie paraelektrycznej wydaje sie piezoelektrykiem, lub do
kwadratu polaryzacji po pozostalych przypadkach. Przejscia fazowe w ferroelektrykach moga byc pierwszego lub pozostalego rodzaju.
Przemiany fazowe A, takze rodzaju
Przejsciem fazowym pierwszego rodzaju nazywamy taki rodzaj przejscia, podczas ktorego energia wewnetrzna Obok, objetosc probki V, polaryzacja
spontaniczna Ps i entropia S modernizuja sie w srodek skokowy. Wystepuje przy tym wydzielenie lub pochloniecie utajonego goraca przemiany. Cieplo
wlasciwe cp w zaleznosci od amplitudy temperatury T wykazuje nieciaglosc po punkcie Curie i uzyskuje w fazie paraelektrycznej cena nieskonczenie
wspaniala. W przypadku przejscia pierwszego rodzaju temperatura Curie-Weissa nie pokrywa sie sposrod punktem Curie. Mozna to zauwazyc pod
wykresie relacji odwrotnosci przenikalnosci dielektrycznej od temperatury.
Przemiany fazowe II rodzaju
Przejsciem fazowym pozostalego rodzaju nazywamy takie przejscie, w ktorym energia wewnetrzna Obok, objetosc probki V, polaryzacja spontaniczna Ps
oraz entropia S ulegaja ciaglym udoskonaleniom w obszarze przejscia fazowego, natomiast skokowo modernizuja sie pochodne takich wielkosci wobec
temperatury (np. cieplo odpowiednie, wspolczynnik rozszerzalnosci). W srodek skokowy pojawiaja sie rowniez swieze elementy symetrii. Wiekszosc
krysztalow ferroelektrycznych wykazuje w punkcie Curie przejscie fazowe pozostalego rodzaju (sol Seignette\'a, krysztaly KDP, TGS i in. ). Przy
tytanianie baru oraz izomorficznych krysztalach naszej grupy ferroelektrykow przejscie fazowe jest pierwszego rodzaju. Pozycja Curie wydaje sie
szczegolnym przypadkiem przejscia fazowego np. tytanian baru posiada trzy przejscia fazowe, natomiast tylko jedno jest elementem Curie (Tc = 1200).
Rozmyte przemiany fazowe
Jak na przyklad juz nadmieniono, oprocz ferroelektrykow wykazujacych przejscie fazowe pierwszego lub pozostalego rodzaju istnieja ferroelektryki
sposrod rozmyta przemiana fazowa. Przy ferroelektrykach za posrednictwem rozmyte przejscie fazowe, najogolniej rozumie sie przejscia
paraelektryczno-ferroelektryczne chodzace krok po kroku w obszernym przedziale temperatur. Rozmycie takiego typu ujawnia sie w charakterze
przenikalnosci dialektycznej i polaryzacji spontanicznej.
Struktura domenowa oraz procedura przepolaryzowania ferroelektrykow
L. Landau wyjasnil trwanie domen na bazie rozwazan energetycznych. Jezeli krysztal sklada sie tylko sposrod jednej domeny, to poprzez jego
powierzchownej stronie powstaje depolaryzujace obreb elektryczne. Ten stan spolaryzowania krysztalu nie jawi sie byc stabilny. Podzial krysztalu pod
domeny okazuje sie wygodny wraz z wzgledow energetycznych. Wypadkowy chwile elektryczny krysztalu jest wowczas rowny zeru, a obreb
depolaryzujace wlasciwie zanika. Istote rozbicia krysztalu na domeny ferroelektryczne jest zalezny od wylegania w nim defektow strukturalnych,
deformacji, od przewodnictwa elektrycznego i warunkow, gdzie nastepuje przejscie do fazy ferroelektrycznej, a wiec od szybkosci chlodzenia i
jednorodnosci amplitudy temperatury w objetosci krysztalu. Podzial krysztalu ferroelektrycznego na domeny prowadzi lecz rowniez do zminimalizowania
energii pola depolaryzacji, ale takze w celu powstania tak zwanym. energii powierzchniowej warstw granicznych. Mowiac generalnie, granice miedzy
domenami powinny byc pewnymi obszarami przejsciowymi o skonczonej grubosci. Z warstwa graniczna (tzw. sciana domenowa) wydaje sie zwiazana
autorytatywna energia, gdyz po przeciwnych stronach warstwy polaryzacja spontaniczna ma kierunki antyrownolegle, czy wektory polaryzacji tworza
przekonany kat. Z przytoczonego wnioskowania wynika, ze podzial krysztalu na domeny prowadzi sposrod jednej strony www do zminimalizowania
energii pola depolaryzacji, natomiast z drugiej strony w celu zwiekszenia energii powierzchniowej warstw granicznych. Ukonczy sie maz, gdy przyrosty
tych miary sa porownywalne. Charakter kompozycji domenowej w duzej mierze zalezy od liczby potencjalnych kierunkow orientacji wektora polaryzacji
spontanicznej po danej organizacji krystalicznej. Przy ferroelektrykach jednoosiowych kierunek polaryzacji spontanicznej po sasiednich domenach moze
roznic sie o 1800 i sa w stanie w tych propozycji wystepowac domeny antyrownolegle, tak zwanym. domeny 1800. W przypadku ferroelektrykow
wieloosiowych mozliwa jest ogromniejsza liczba rodzajow domen, np.: domeny 85 czy 1800, czyli takiego typu, w ktorych wektory polaryzacji po
sasiednich domenach tworza ze soba katy 900 i inne.
Struktura domenowa w warstwie BaTiO3: a)rzut poziomy,
b)rzut pionowy (znaki + i - oraz strzalki definiuja kierunek orientacji dipoli po domenach).
Przy opisie kompozycji domenowej monokrysztalow stosuje sie pojecia c-domen i a-domen. Jezeli wektor polaryzacji domeny jest skierowany
prostopadle w celu powierzchni krysztalu, to obserwujemy c-domeny, ale juz, jezeli Ps jest rownolegla do przestrzeni krysztalu, to widoczne beda
a-domeny. Konstrukcja domenowa mozliwych krysztalow typu perowskitu wydaje sie bardzo zlozona. W polikrysztalach sytuacja wydaje sie jeszcze
bardziej zlozona, gdyz poszczegolne krystality majace okreslona konstrukcje domenowa, wynikajaca z symetrii danej fazy, sa odmiennie zorientowane
wobec powierzchni probki. Charakteryzujac jakosc ferroelektryczny, nadzwyczajna uwage wypada zwrocic pod fakt, iz kierunek polaryzacji spontanicznej
jest dozwolone zmienic z wykorzystaniem zewnetrznego pola elektrycznego. Odwracalnosc polaryzacji spontanicznej nie stanowi wprawdzie glownego
kryterium ferroelektrycznosci, ale zdarzenie to rozroznia jednoznacznie ferroelektryki z stajnie piroelektrykow. Znakomite sa jednak ferroelektryki, gdzie
Ps nie powinna byc przeorientowana w zewnetrzny polu elektrycznym. Badanie procesow przepolaryzowania pozwala bezposrednio pod blizsze
sprawdzenie dynamiki domen ferroelektrycznych, tak zwanym. procesu powstania zarodzi nowych domen (nukleacja domen), oraz ruchu elewacji
domenowych po zewnetrznym polu elektrycznym. Zlozony proces przepolaryzowania jest uzalezniony zarowno od natezenia powierzchownego pola
elektrycznego, jak i ksztaltu oraz czasu trwania impulsu elektrycznego. Razem ze wzrostem czestotliwosci pola zwieksza sie obreb koercji, bowiem
odwrocenie polaryzacji w krotszym czasie domaga sie pola na temat wiekszym natezeniu. Przy czestotliwosci ok. 104 Hz zanika proces przeorientowania
domen.
Przepolaryzowanie ferroelektrykow
Przemiana zwrotu polaryzacji spontanicznej po zewnetrznym polu elektrycznym stanowi podstawowa cecha wiekszosci znanych ferroelektrykow.
Procedura ten nazywamy przepolaryzowaniem. Badania procesow przepolaryzowania wykonuje sie w intensywnych polach elektrycznych. Pod pojeciem
silnego pola rozumiemy takiego typu pole nasze, w ktorym badany ferroelektryk przestaje zachowywac sie jak liniowy dielektryk. Przy praktyce maja to
byc pola lepsze od pola koercji materialu. Podczas doswiadczenia ceramik ferroelektrycznych pewne miary, zdefiniowane po literaturze fachowej dla
monokrysztalow traca swoja wlasna jednoznacznosc. Tyczy sie to w szczegolnosci pojecia polaryzacji spontanicznej Ps. Jezeli w celu monokrysztalu
przylozymy silne obreb elektryczne zgodnie z wyroznionym nurtem krystalograficznym, to wszystkie wektory polaryzacji spontanicznej w domenach
ustawia sie w kierunku pola. Otrzymamy krysztal monodomenowy. Jesli dla takiego krysztalu Ps wyznaczamy sposrod petli histerezy, to wyzej pewnej
zalety przylozonego pola elektrycznego mierzona wartosc Ps przestaje zwiekszac sie. Mowimy wowczas o nasyconej petli histerezy., w ktorej galezie
nasycenia wydluzaja sie wspolnie ze wzrostem natezenia pola tylko z racji wzrostu polaryzacji indukowanej. W celu takich monokrysztalow latwo okreslic
dokladna cena polaryzacji spontanicznej. Polaryzacja spontaniczna wyznaczana sposrod petli histerezy dla ceramik ferroelektrycznych (np. PZT) w
kazdej sytuacji rosnie wraz z wzrostem natezenia pola przepolaryzowujacego, az do chwili przebicia probki. Wynika to z niebywale skomplikowanej
wybudowania ceramik, gdzie wskutek dzialalnosci wielu czynnikow nie mozna skierowac wektorow polaryzacji spontanicznej wszystkich krystalitow
zgodnie z kierunkiem pola zewnetrznego. Rozmawiamy, ze nie zaakceptowac wszystkie obroty domen beda dozwolone. Problem ten teoretycznie
rozpatruje Fesenko [6] na rzecz tytanianu baru w polach o nieskonczenie wielkim natezeniu. Okazuje sie, ze miedzy polaryzacja spontaniczna ceramiki
BaTiO3 (Ps) o polaryzacja monodomenowego monokrysztalu (Ps\') jest nastepujacy zwiazek:
·w fazie tetragonalnej Ps = 0, 831 Ps\';
·w fazie romboedrycznej Ps = 0, 866 Ps\'.
W praktyce oznacza to, ze w polach przepolaryzowujacych na temat nieskonczenie wielkich natezeniach mamy mozliwosc zmierzyc tylko 83, 1 % lub 86,
szesc % polaryzacji spontanicznej BaTiO3. Przy wyznaczeniu Ps po polach na temat skonczonym natezeniu mozemy zatem jedynie zmierzac
osiagniecia 83, 1 % lub 86, 6 % Ps\'.
Polprzewodniki
Budowa atomu krzemu
On-line krystalicznej krzemu wystepuje wiazanie atomowe (kowalencyjne). Atomy on-line krystalicznej beda rozmieszczone po takich odleglosciach, ze
cechujaca je powloki walencyjne zachodza nawzajem na zony. Para elektronow walencyjnych sasiadujacych ze soba dwu atomow jest wspolna na rzecz
obu takich atomow, atom wewnetrzny zdobywa trawala w najwiekszym stopniu korzystna energetycznie strukture osmioelektronowa. Do wyrwania
elektronu walencyjnego z takiego rownania konieczne jest dostarczenie odpowiedniej ilosci energii. W celu krzemu jest ona rowna 1. 1 eV.
Budowa atomu krzemu.
Elektron wyrwany sposrod wiazania kowalencyjnego staje sie nosnikiem swobodnym ekwipunku. Moze sie on przemieszczac w pelna objetosc krysztalu,
pod dzialaniem zewnetrznego pola elektrycznego, oderwanie elektronu sposrod wiazania powoduje powstanie luki, czyli czesciowa jonizacje dwu
atomow, tego rodzaju dodatnio naladowana luke po wiazaniu wskazuje sie dziura.
Model pasmowy atomu
Przy odosobnionym atomie elektrony sa w stanie znajdowac sie po scisle konkretnych stanach energetycznych. Sa to:
1. Pasmo zasadnicze jest to pasmo w ktorym elektrony znajdujace sie pod orbicie sa w stanie przyjmowac wszelka wartosc energii mieszczacej sie
wewnatrz pasemka wlosow.
2. Pasmo zabronione - jest to pasmo lezace miedzy pasmami dozwolonymi. W tym pasmie istnieja takiego typu wartosci energii, ktorych nie powinna
przyjmowac przecietny elektron.
kilku. Pasmo przewodnictwa - skrywaja sie w nim elektrony wyrwane sposrod sieci krystalicznej.
Model energetyczny, pasmowy.
Polprzewodniki samoistne
Polprzewodniki to ciala stale, ktorych opor elektryczny wlasciwy (rezystywnosc elektryczna) wydaje sie zawarty po przedziale 10-4-108ohm*m, a wiec
wydaje sie wiekszy niz metali, natomiast mniejszy niz dielektrykow. Cecha charakterystyczna polprzewodnikow jest intensywna zaleznosc przewodnictwa
elektrycznego od warunkow zewn. (temperatury, napromieniowania, pol elektr. itd), natomiast (odwrotnie niz w przypadku metali) przewodnictwo
polprzewodnikow rosnie wraz z wzrostem amplitudy temperatury. Wedlug pasmowej teorii ciala stalego po temperaturze 0 K pasmo walencyjne
polprzewodnikow jest calkiem wypelnione elektronami i obreb elektryczne nie powinna zmienic oraz polozenia, oraz pedu pojedynczych elektronow, a
wiec wywolac obiegu pradu elektrycznego. Dlatego tez, by elektron mogl uczestniczyc po przeplywie pradu, musi zostac przeniesiony w celu pasma
przewodnictwa (nastepnego pasemka wlosow pustego lub niecalkowicie zapelnionego), oddzielonego od pasma walencyjnego tzw. pasmem
wzbronionym (przerwa energetyczna). Ilosc energii potrzebna do przeniesienia elektronu po polprzewodniku sposrod pasma walencyjnego do pasemka
wlosow przewodnictwa rowna sie od 2*10-3 do kilku eV (szerokosc przerwy energetycznej). Zatem juz w temperaturze pokojowej pewna cyfra elektronow
zostaje przeniesiona w celu pasma przewodnictwa. Liczba ow rosnie wraz z wzrostem amplitudy temperatury. W temperaturze zera bezwzglednego
polprzewodniki samoistne nie przewodza elektronow. Szerokosc pasma zabronionego w temperaturze pokojowej wynosi na rzecz:
·diamentu szesc. 0 eV
·germanu 0. 68-0. 72 eV
·krzemu 1. 1 eV
Przy przewodnictwie polprzewodnika samoistnego biora udzial swobodne elektrony oraz blizniacza ilosc dziur (powstajacych po pasmie walencyjnym w
wyniku przejscia elektronow sposrod tego pasemka wlosow do pasemka wlosow przewodnictwa). Szczeliny zachowuja sie jak czastki o podstawowym
ladunku dodatnim. O zalety przewodnictwa prawidlowego decyduje takze koncentracja, a takze ruchliwosc nosnikow ladunku. Elektrony poruszaja sie
ruchem swobodnym przemieszczajac bez przeszkod dlugie ukochany swobodnie on-line krystalicznej. Przy przewodnictwie dziurowym udzial biora
elektrony sposrod sasiedniego wiazania wypelniajac dziure. Ruch dziur odbywa sie w kierunku przeciwnym w celu ruchu elektronow.
Usytuowanie pasm energetycznych po polprzewodniku.
Polozenie pasm energetycznych w izolatorze.
Usytuowanie pasm energetycznych po przewodniku.
Rozroznia sie polprzewodniki samoistne, nie zaakceptowac zawierajace domieszek i polprzewodniki domieszkowe. Przy polprzewodnikach samoistnych
przewodnictwo jest zalezny tylko od cyfry elektronow przeniesionych z pasemka wlosow walencyjnego w celu pasma przewodnictwa (i dziur
pozostawionych za posrednictwem nie po pasmie walencyjnym). W polprzewodnikach domieszkowych jest zalezny ono przede wszystkim od ilosci i
rodzaju domieszek, tj. obcych atomow (lub defektow sieci), ktore albo dostarczaja elektronow w celu pasma przewodnictwa (donory), czy tez wychwytuja
elektrony z pasemka wlosow walencyjnego pozostawiajac tam szczeliny (akceptory).
Polprzewodniki niesamoistne
Przy polprzewodniku typu n domieszka sa atomy pieciowartosciowe. 4 elektrony walencyjne atomu domieszki tworza wiazanie kowalencyjne sposrod
sasiednimi atomami w sieci. Piaty elektron wydaje sie slabo zwiazany z jadrem swego atomu i moze okazac sie latwo oderwany dzieki drganiom
termicznym sieci. Zachowuje sie tak jak elektron swobodny. Domieszki, ktore dostarczaja dodatkowych elektronow przewodnictwa to domieszki
donorowe. Atomy domieszki to donory.
Model sieci krystalicznej krzemu z domieszka atomow np. fosforu.
Animacja prezentujaca przewodnictwo typu n.
Poziom donorowy wystepuje po pasmie zabronionym o wielkosci Wg. To poziom dyskretny (nie pasmo). Dla elektronow domieszki energia jonizacji
wydaje sie znacznie mniejsza niz energia jonizacji na rzecz atomow sieci krystalicznej. W stosunku do malej odstepie w preznosci energii pulapu
donorowego od dolnej granicy pasma przewodnictwa wystarczy drobna porcja energii aby przekazac elektron domieszki do pasemka wlosow
przewodnictwa. Na przylozeniu powierzchownego pola elektrycznego elektrony uczestnicza w przewodnictwie elektronowym polprzewodnika.
Polprzewodnik typu p. Deficyt jednego elektronu walencyjnego to dziura. Elektrony z okolicznych wiazan wykazuja tendencje w celu zapelniania luki.
Atom domieszki, ktory zatrudnia elektron to akceptor.
Schemat sieci krystalicznej krzemu sposrod domieszka atomow np. indu.
Model pasmowy polprzewodnika krzemowego z domieszkami akceptorowymi.
Animacja prezentujaca przewodnictwo typu p.
W temperaturze zera bezwzglednego poziom ow jest calkiem pusty. Kochanie porcja energii powoduje, ze elektron sieci krystalicznej sposrod pasma
walencyjnego polprzewodnika chodzi na dozwolony, dyskretny akceptorowy poziom atomu domieszki. Przy temperaturze pokojowej, kazdy z atomow
domieszki akceptorowej dolacza jeden elektron z pasemka wlosow walencyjnego. Przy pasmie walencyjnym powstaje wlasciwa liczba dziur. Wlasciwosci
polprzewodnika domieszkowego sa zalezne od rodzaju i cyfry atomow domieszek wprowadzonego w celu krysztalu polprzewodnika np. przedlozenie
jednego atomu boru pod 105 atomow krzemu powoduje 1000 krotny wzrost przewodnosci krzemu.
Aplikujac celowe i kontrolowane wprowadzanie domieszek w celu polprzewodnikow (domieszkowanie) mozna oddzialywac zarowno pod wartosc, a takze
na typ przewodnictwa. Typowymi polprzewodnikami beda substancje na temat wiazaniach kowalencyjnych, zarowno pierwiastki (np. krzem, german,
selen), jak uklady chemiczne (np. arsenek galu, antymonek galu, weglik krzemu).
Zlacze p-n
Zlacze p-n otrzymuje sie obecnie przewaznie stosujac technike planarna, natomiast domieszkowanie wykonuje sie procedurami dyfuzji, epitaksji lub
implantacji jonow. Z tego wyplywa podzial zlacz p-n pod: dyfuzyjne, epitaksjalne i implantowane. Dawniej duza role odgrywaly dwie inne metody
domieszkowania, tj. domieszkowanie podczas wyciagania monokrysztalow (zlacze wyciagane) i metoda stopowa (zlacze stopowe). Na styku warstw p i n,
wskutek sporej roznicy koncentracji nosnikow ekwipunku, nastepuje dyfuzja nosnikow wiekszosciowych: dziur sposrod obszaru p do arealu n i elektronow
sposrod obszaru n do arealu p (nosniki te poprzez przejsciu w celu obszarow na temat przeciwnym typie przewodnictwa ulegaja rekombinacji). W
nastepstwie dyfuzyjnego obiegu elektronow i dziur w obszarze graniczym warstw p i n przebywaja nieskompensowane ladunki jonow domieszek,
tworzace powloke dipolowa ekwipunku przestrzennego, zwana tez powloka zaporowa (lub warstwa zubozona, ze wzgledu na deficyt w niej nosnikow
ekwipunku elektronow i dziur). Stanela warstwa dipolowa wytwarza obreb elektryczne, natomiast z istnieniem tego pola wiaze sie powstanie bariery
potencjalu. Nosniki mniejszosciowe (elektrony w obszarze p i dziury w obszarze n), ktore znalazly sie przypadkowo w obszarze warstwy zaporowej (np.
na skutek chaotycznego lotu cieplnego), beda unoszone w celu obszaru przeciwnego typu, zgodnie z kierunkiem funkcjonujacego pola elektrycznego. W
stanie rownowagi termodynamicznej (zlacze niespolaryzowane napieciem zewn. ) prady unoszenia nosnikow mniejszosciowych sa w piwnicy rowne i
przeciwnie nakierowane, a zatem prad wypadkowy plynacy za posrednictwem zlacze siega zeru. Przylozenie do zlacza napiecia powierzchownego o
polaryzacji zgodnej sposrod kierunkiem napiecia dyfuzyjnego (kierunek zaporowy) powieksza bariere potencjalu, utrudniajac przechodzenie nosnikow
wiekszosciowych przez powloke graniczna zlacza. Przez zlacze plynie wtenczas niewielki prad wsteczny, zestawiony glownie sposrod nosnikow
mniejszosciowych, zwany pradem nasycenia. Doprowadzenie do zlacza napiecia na temat polaryzacji odmiennej do kierunku napiecia dyfuzyjnego
(kierunek przewodzenia) obniza ale juz bariere potencjalu, ulatwiajac przechodzenie nosnikow wiekszosciowych przez powloke graniczna zlacza. Przy
odpowiednio duzych wartosciach tego napiecia przez zlacze plynie znaczny prad, zw. pradem przewodzenia, zlozony przede wszystkim z nosnikow
wiekszosciowych. Ten sposob dzialalnosci zlacza p n oznacza rowniez, ze jego sprzeciw elektryczny po jednym kierunku przylozenia napiecia jest w
duzym stopniu wiekszy (kierunek zaporowy) niz w kierunku przeciwnym (kierunek przewodzenia).
Charakterystyka pradowo-napieciowa diody polprzewodnikowej:
Upr - potencjal przebicia zenerowskiego, Is - prad wsteczny.
Wszelkie zlacze p-n charakteryzuje pojemnosc, skladajaca sie z przepustowosci warstwy zaporowej Cj oraz z przepustowosci dyfuzyjnej Kompakt.
Pojemnosc Cj jest okreslona przyrostem ekwipunku przestrzennego warstwy zaporowej, wywolanym zwiekszaniem sie napiecia powierzchownego.
Pojemnosc Kompakt wiaze sie sposrod procesem dyfuzji nosnikow mniejszosciowych, wstrzykiwanych w celu obszarow p i n zlacza w rezultacie
przylozenia napiecia zewnetrznego. Formuluje ja wspolzycie przyrostu ekwipunku zwiazanego sposrod tymi nosnikami (gromadzacymi sie w obszarze p i
n zlacza) w celu przyrostu napiecia zewnetrznego.
Tranzystor mocy wraz z zdjeta wysoka czescia obudowy.
Termistory
Termistory - to elementy polprzewodnikowe, bezzlaczowe, ktorych rezystancja wydaje sie funkcja amplitudy temperatury. Ze wzgledu na proces
charakterystyki rezystancyjno-temperaturowej R=f(T) termistory mozna rozlozyc na kilku grupy:
1. termistory NTC - Negativ Temperature Coefficent, ujemny wspolczynnik temperaturowy;
dwie. termistory PTC - Positiv Temperature Coefficent, dodatni wspolczynnik temperaturowy;
kilku. termistory CTR - Critical Temperature Resistor, rezystor na temat temperaturze krytycznej.
Charakterystyki R=f(T) dla roznorodnych typow termistorow.
Termistory typu PTC (ang. Positive Temperature Coefficient) zwane sa takze pozystorami. W sytuacji termistorow CTR (ang. Critical Temperature
Resistor) rezystancja adaptuje sie skokowo (nawet na temat kilka rzedow wielkosci) po waskim zakresie temperatury.
Szczegol polprzewodnikowy termistora wytwarza sie przez spiekanie okreslonych towarow z materialami wiazacymi, w sytuacji NTC - tlenkow metali
(manganu, niklu, zelaza, kobaltu, miedzi), PTC - tytanianu barowo-strontowego, CTR - tlenkow wanadu i tytanu.
Najwazniejszymi parametrami termistora sa: rezystancja w temperaturze 250C (R25), czulosc temperaturowa, maksymalana moc, zakres amplitudy
temperatury pracy.
Uzycie termistorow:
1. W metodzie pomiarowej:
·w termometrii jako bardzo czule czujniki amplitudy temperatury (metoda oporowa);
·przy pomiarze mocy w ramach mikrofal;
·do okreslania cisnienia gazow;
·do okreslania pulapu cieczy.
dwie. W ukladach sygnalizacji, kontroli i stabilizacji temperatury np. w ukladach automatycznej kontroli.
3. Az do stabilizacji napieciowej.
4. Az do kompensacji temperaturowej ukladow elektronicznych.
5. Przy miernikach mocy pradu ogromnej czestotliwosci.
1-wszy termistor skonstruowali w rok 1946 Przy. H. Brattain i A, takze. A. Becker (USA)
Ferromagnetyzm
Ferromagnetyzm to zespol jakosci niektorych postaci o organizacji krystalicznej lub amorficznej (ferromagnetyki), uwarunkowanych wystepowaniem
samorzutnego uporzadkowania momentow magnetycznych atomow lub jonow sporzadzajacych siec krysztalu w miniaturowych obszarach nazywanych
domenami (powoduje to spontaniczne namagnesowanie takich obszarow). Domeny sa z reguly bezladnie zorientowane i w sytuacji nieobecnosci
zewnetrznego pola magnetycznego ich wypadkowy moment magnetyczny moze byc rowny zeru (cialo jako caloksztalt nie wykazuje namagnesowania).
Stopien samorzutnego uporzadkowania, calkowity po temperaturze zera bezwzglednego, wraz z wzrostem amplitudy temperatury maleje az do punktu
Curie, w ktorym ferromagnetyzm zanika. Ponizej punktu Curie ferromagnetyki staja sie na ogol paramagnetykami. Pod dzialaniem zewnetrznego pola
magnetycznego nastepuje uporzadkowanie ustawionych chaotycznie wobec siebie chwil magnetycznych pojedynczych domen (a wiec kierunkow ich
namagnesowania spontanicznego) powstaje wowczas namagnesowanie calego ciala, ktore po trosze utrzymuje sie po usunieciu pola powierzchownego
(histereza magnetyczna). Pole w srodku takiego ciala moze przekroczyc setki, co wiecej tysiace razy przylozone obreb zewnetrzne. Nazwa
ferromagnetyzmu niesie sie takze wlasciwy ferromagnetyzm, wystepujacy gdy elementarne chwile magnetyczne po ciele beda jednakowe i ustawione w
tym samym czasie (zgodnie), jak rowniez ferrimagnetyzm (antyferromagnetyzm nieskompensowany), wystepujacy gdy podstawowe momenty
magnetyczne sa rozmaite i wyznaczone antyrownolegle. Takich ferromagnetyzm wykazuja polprzewodniki ferromagnetyczne. Istnieja po nich takiego
typu stany uporzadkowania, w ktorych namagnesowanie spontanicznie zanika. Temperatury, gdzie to nastepuje, nazywaja sie magnetycznymi punktami
(temperaturami) kompensacji.
W ciagu minionych lat usilny rozwoj fizyki ferroelektrycznej i ferromagnetykow dotyczyl poglebiania zdolnosci zarowno na temat ich specyfikach, jak i
metodach otrzymywania nowych materialow. Doprowadzilo to w celu odkrycia wielu ferroelektrykow sposrod uporzadkowanymi momentami
magnetycznymi. Surowce, w ktorych nie liczac polaryzacji spontanicznej istnieje dodatkowo spontaniczne namagnesowanie, nazwano
ferroelektromagnetykami. Po przy jednym spotkaniu pierwszy zwiazek tego typu otrzymal G. A. Smolenski, przeprowadzajac synteze ferroelektrykow o
organizacji perowskitu. Pozniej odkryto 2-ie duze dzinki ferroelektrykow sposrod uporzadkowaniem magnetycznym: manganiny i boracyty.
Ferroelektomagnetyki sa materialami interesujacymi wraz z wzgledow poznawczych i aplikacyjnych. Wykazuja one sporo jakosci uwarunkowanych
wzajemnym oddzialywaniem elektrycznego i magnetycznego podsystemu. Moga w tych propozycji wystepowac rozmaite rodzaje uporzadkowania
magnetycznego i elektrycznego:
·ferroelektryczne z ferromagnetycznym;
·ferroelektryczne sposrod ferrimagnetycznym;
·ferroelektryczne z antyferromagnatycznym;
·antyferroelektryczne sposrod ferromagnetycznym;
·antyferroelektryczne z ferrimagnetycznym;
·antyferroelektryczne sposrod antyferroelektrycznym.
Dopuszczalne uporzadkowania ukladow spinow elektronowych.
Dla roznorodnych kombinacji uporzadkowania elektrycznego i magnetycznego Gram. A. Smolenski, A. J. Micek i G. Nadlin opracowali teorie
termodynamiczna. Hipoteza ta doswiadczalnie potwierdza wniosek o wzajemnym wplywie jakosci dialektycznych i magnetycznych po otoczeniu
ferroelektrycznego i ferromagnetycznego punktu Curie. Stwierdzono rowniez, ze po ferroelektrykach pojawia sie rezultat magnetoelektryczny. Na
przylozeniu pola elektrycznego nastepuje zmiana uporzadkowania magnetycznego, natomiast po przylozeniu pola magnetycznego pojawia sie zmiana
polaryzacji elektrycznej. Funkcjonuje, wiec mozliwosc sterowania z pomoca pola elektrycznego wlasciwosciami magnetycznymi, zas z wykorzystaniem
pola magnetycznego - jakosciami elektrycznymi w niniejszym samym materiale. Zjawisko to ma ogromne perspektywy mozliwego zastosowania.
Optoelektronika
Optoelektronika
Otoelektronika to dzial elektroniki zajmujacy sie lacznym wykorzystaniem optycznego i elektronicznego sposobu robienia i wreczania sygnalow. Istota
optoelektroniki beda procesy robienia sygnalow elektr. na opt. (przejscie od kanalu elektrycznego do optyczny) i przeciwnie, oraz procesy wytwarzania,
przesylania, przetwarzania i magazynowania wiedzy niesionych za posrednictwem swiatlo. Naslonecznienie, a wiec przewod optyczny, umozliwia
uzyskanie w duzym stopniu wiekszej przepustowosci informacyjnej oraz odpornosci pod zaklocenia estetyczne przy przesylaniu sygnalow. Uzycie w
czasach szescdziesiatych laserow jako zrodel swiatla logicznego oraz cienkich warstw sprowadzilo gwaltowny progres optoelektroniki. Drobne warstwy
oraz struktury wielowarstwowe polprzewodnikowe, dielektryczne lub magnetyczne moga stanowic osrodek optyczny zarowno wytwarzajacy i rejestrujacy,
jak przenoszacy i przetwarzajacy sygnal swietlny.
Do przyrzadow przetwarzajacych sygnaly optyczne pod elektroniczne naleza np. fotodiody (w naszym fotoogniwa), fototranzystory, fotopowielacze, w
celu przyrzadow natomiast, ktore przetwarzaja sygnaly nasze na optyczne zalicza sie np. diody elektroluminescencyjne, lasery zlaczowe oraz rozmaitego
rodzaju wskazniki i wyswietlacze (displeje) alfa-numeryczne i graficzne, wlaczajac po to kineskopy telewizyjne i monitory komputerowe. Szczegolnie
atrakcyjna grupa przyrzadow optoelektronicznych beda obwody optyczne scalone (optyka zintegrowana), posiadajace postac plytki (o rozmiarach rzedu 1
1 mm), na ktorej technika cienkich warstw sa naniesione rozne skladniki optyczne (soczewki, siatki dyfrakcyjne, zrodla, detektory, swiatlowody). Mieszcza
one uzycie w telekomunikacji optycznej (swiatlowodowej) i po informatyce optycznej (komputery optyczne). Inna znaczaca dziedzina wykorzystania
optoelektroniki wydaje sie przetwarzanie energii slonecznej pod elektryczna po fotoogniwach instalowanych glownie pod statkach kosmicznych, a takze
po urzadzeniach naziemnych.
Swiatlowody
Swiatlowod (falowod optyczny) jest kanalem do kierowania fali swietlnej. Swiatlowodami beda zazwyczaj material szklane (niekiedy z elementow
sztucznych) komponujace sie z rdzenia i otaczajacego go plaszcza z materialu o wspolczynniku zalamania mniejszym od wspolczynnika zalamania
materialu rdzenia. Oprocz swiatlowodow wloknistych stosuje sie takze swiatlowody plaskie i paskowe. Zasada dzialania swiatlowodow polega pod
wielokrotnym wykorzystaniu zjawiska pelnego wewnetrznego odbicia (odbicie i zalamanie fal) wiazki promieni podazajacej na dlugosci swiatlowodow.
Material swiatlowodow maja srednice rdzenia rzedu 10-6, 10-4 metrow. Swiatlowody sa w stanie wystepowac w postaci pojedynczego material, wiazki
nici lub dziesiatek tysiecy zespawanych wlokien (plytki swiatlowodowe). Zaletami swiatowodow wloknistych sa male rozmiary poprzeczne, maly ciezarek,
dobra rozpietosc, bardzo male tlumienie promieni, odpornosc pod zmiany amplitudy temperatury i zaklocenia zewnetrzne oraz mozliwosc przesylania
nimi sygnalow w obszernym pasmie czestotliwosci. Swiatlowody wlokniste wykorzystuje sie w swiatlowodowej telekomunikacji dalekozasiegowej, w
sieciach polaczen miejscowych, w czujnikach (wielkosci mechanicznych, elektrycznych, chemicznych itp. ). Ponadto wykorzystywane sa wiazki
swiatlowodowe w celu przekazywania ujec, np. ciezko dostepnych frakcji maszyn (fiberoskopy) lub frakcji organizmu ludzkiego (endoskopy). Swiatlowody
paskowe maja zastosowanie po ukladach optoelektroniki scalonej: zrodlach swiatla, modulatorach i przelacznikach sygnalu swietlnego, a takze jako
czujniki.
Budowa swiatlowodu jednomodowego.
Kable optyczne
Kable optyczne sa skonstruowane z nici swiatlowodowych. Material swiatlowodowe maja mala srednice (zwykle ok. 0, 1 mm) i maly ciezarek, umozliwiaja
jednoczesne przenoszenie wielu sygnalow telefonicznych (do kilkudziesieciu tysiecy, natomiast wiazka nici kilkaset tys i wiecej) na ogromne odleglosci
(zwykle do stu km wyjawszy wzmacniania sygnalu). Sa takze nieczule pod zewnetrzne zaklocenia elektromagnetyczne i same nie zaakceptowac sa
cechujaca je zrodlem. Kable optyczne telekomunikacyjne moga byc calkiem dielektryczne lub zawierac metalowy wzmaczaniacz budowy, pancerz
stalowy, tasme metaliczna jako oslone przeciwwilgociowa i inne.
Lasery
Laser (ang. Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation) to urzadzenie generujace lub wzmacniajace spojne promieniowanie
elektromagnetyczne w ramach widmowym uobecnionym miedzy daleka podczerwienia natomiast nadfioletem. Zasada dzialania lasera jest oparta na
wymuszonej emisji promieniowania elektromagnetycznego zachodzacej w ukladach atomow, jonow lub czasteczek doprowadzonych za posrednictwem
tzw. pompowanie optyczne (wzbudzanie) do postaci inwersji obsadzen odpowiednich rzadow energetycznych. jakosc inwersji to stan, w ktorym na
gornym poziomie przejscia laserowego wydaje sie znacznie dluzej centrow energicznych niz na poziomie dolnym. Przedsiebiorczosc ukladu pochodzi z
energii pompujacej system (promieniowanie wzbudzajace, energia wyladowania elektrycznego, energia elektronow wiazki wzbudzajacej, energia
chemiczna). Glownymi elementami lasera sa:
·osrodek czynny (osnowa z zawartymi w niej atomami lub jonami laserujacymi);
·zrodlo pompujace oraz rezonator optyczny (w generatorze);
Tymczasowy system LENS - topienie sproszkowanych metali
za pomoca lasera w celu wyprodukowania precyzyjnych elementow
(trudnych w celu wykonania procedurami tradycyjnymi).
Rezonator umozliwia wytworzenie promieniowania monochromatycznego w postaci wiazki o nieduzej srednicy i rozbieznosci (od ok. 1 s w celu kilkunastu
minut katowych). Promieniowanie to cechuje sie spojnoscia przestrzenna i czasowa oraz sporym natezeniem. Rozciaglosc fali promieniowania zalezy od
wlasciwosci rezonatora i osrodka czynnego. Sila promieniowania rowna sie: przy generacji ciaglej od kilku miliwatow do dziesiatek kilowatow, natomiast
przy generacji impulsowej od kilku watow do paru terawatow. Lasery klasyfikuje sie zwykle wg rodzajow osnowy. W laserze na ciele stalym w postaci
krysztalu dielektrycznego lub szkla optycznego centrami czynnymi beda zwykle jony pierwiastkow sposrod grupy lantanowcow lub zelazowcow. Osrodek
zajety ma forma walca dlugosci od paru do kilkudziesieciu cm i srednicy od kilku w celu kilkudziesieciu mm. Do przewaznie stosowanych naleza: laser
rubinowy i neodymowy, tytanowy. Az do laserow sachs naleza metrow. in. laser helowo-neonowy, laser argonowy, laser molekularny. Lasery cieczowe (w
tym barwnikowe) pozwalaja na ciagla zmiane dlugosci fali w ramach widzialnym, po podczerwieni i nadfiolecie. Lasery polprzewodnikowe cechuja sie
malymi rozmiarami i duza sprawnoscia. Lasery odebraly zastosowanie po wielu sferach nauki i techniki:
1. w technologii materialow (precyzyjne ciecie, spawanie i wiercenie trudno topliwych materialow, dynamiczne wywazanie, zautomatyzowane ciecie
papieru, tkanin, elementow sztucznych itp. )
dwie. do skrupulatnych pomiarow dlugosci, odleglosci, pulapu chmur, kategorii zanieczyszczen atmosfery, szybkosci obiegu, predkosci lotu obrotowego (
giroskop optyczny) itp.
kilku. do sterowania praca maszyn roboczych, wytyczania torow wodnych w portach, chodnikow po kopalniach, w celu precyzyjnego pozycjonowania
zlozonych budowy
4. po medycynie i biologii (mikrochirurgiczne zabiegi okulistyczne, bezkrwawe kuracje chirurgiczne, oczyszczanie zebow sposrod prochnicy, usuwanie
naczyniakow, kuracje kosmetyczne)
5. do notowania i odtwarzania dzwiekow i obrazow ( gramofon cyfrowy, magnetowid)
szesc. w metodzie wojsk. (pomiar odleglosci, sterowanie bombami i pociskami, oswietlanie, specjalne procedury rozpoznania i fotografowania
7. w holografii
8. po technologii chemicznej
9. po telekomunikacji optycznej (lacze laserowe, telekomunikacja swiatlowodowa).
Laser wycinajacy w metalu. Ruch i poloizenie promienii lasera
kontrolowane recznie lub za pomoca komputera.
Laserowe wycinanie uszkodzonej tkanki.
Naczynia krwionosne szybciej sie zasklepiaja, , ktorzy zmniejsza krwawienie.
Pocisk naprowadzany promieniami lasera.
Uzycie laserow zrewolucjonizowalo spektroskopie atomowa i czasteczkowa i powiekszylo metrow. in. dokladnosc pomiarow stabilnych atomowych,
natomiast przez to i uniwersalnych stabilnych fizycznych. Az do badania ultraszybkich procesow i reakcji chemicznych w ukladach molekularnych i w
fizyce ciala niezachwianego sluza stymulanty swiatla na temat czasie odbywania sie rzedu pikosekund, otrzymywane po ukladach laserowych tzw.
strategia synchronizacji modow. Impulsy takiego typu po zogniskowaniu maja zwartosc mocy w celu 1016 W/cm2. Trwaja jednoczesnie prace morzem
impulsami w dalszym ciagu krotszymi femtosekundowymi (rzedu 10-15s), ktore otrzymuje sie za posrednictwem skracanie impulsow pikosekundowych.
Lasery przyczynily sie do odkrycia i zbadania wielu zjawisk (m. in. bistabilnosci optycznej, wymuszonej przezroczystosci osrodka, generacji
harmonicznych promieni, wymuszonego rozpraszania swiatla), a takze spowodowaly progres nowych sfer nauki, jak na przyklad elektronika kwantowa,
optyka nieliniowa, holografia, optoelektronika i odmiennych.
Zastosowanie lasera w holografii.
Rozwoj technologii laserowej brnie m. in. w kierunku: osiagniecia wiekszych mocy i energii promieniowania, podniesienia sprawnosci i niezawodnosci
dzialalnosci, uzyskania promieniowania spojnego w ramach rentgenowskim i zastosowania po trojwymiarowym filmie i tv oraz w celu realizowania
kontrolowanej syntezy termojadrowej. Duze nadzieje wiaze sie sposrod laserami elektronowymi, w ktorych spojne promieniowanie na temat duzej mocy
wysyla hamowana w polu magnetycznym wiazka elektronow przyspieszonych do szybkosci relatywistycznych (bliskich predkosci swiatla).
Skonstruowanie laseru poprzedzily doswiadczenia emisji wymuszonej w zakresie mikrofalowym (maser). Zasada pracy lasera zostala opracacowana w
1958 roku za posrednictwem A. L. Schawlowa i Ch. H. Townesa, natomiast pierwszy laser (rubinowy) jest zbudowany po roku 1960 przez T. H. Maimana.
Spis tresci:
Budowa atomu......................................................2
Wiazania atomowe.................................................. 6
Diament i grafit..................................................... 10
Diamentopodobne.................................................. 15
Kwarc................................................................ 18
Pierowsikt........................................................... 20
Ferryty...............................................................21
Defekty strukturalne............................................... 25
Surowce bezpostaciowe......................................... 31
Materialy quasikrystaliczne...................................... 34
Regula faz.......................................................... 38
Materialy wielofazowe........................................... 39
Surowce ceramiczne.............................................42
Porcelana............................................................ 46
Surowce budowlane.............................................49
Surowce ogniotrwale............................................ 50
Elektroceramika................................................... 53
Dielektryki ceramiczne..........................................54
Piezoelektryki..................................................... 55
Elementy teorii BCS.............................................58
Wyroby ceramiczne specjalna............................................... 63
Mikrostruktura ceramiki......................................... 64
Surowce anizotropowe.......................................... 66
Kompozyty........................................................ 71
Dekohezja.........................................................76
Pomiary twardosci................................................ 79
Polaryzacja........................................................ 81
Dielektryki po polu elektrycznym..............................83
Ferroelektryki..................................................... 85
Przemiany fazowe................................................ 90
Konstrukcja domenowa............................................. 92
Polprzewodniki................................................... 94
Ferromagnetyzm................................................101
Optoelektronika................................................. 102