Opracował: Wojciech Augustyniak
Spektroskopia elektronowa
Widmo UV-VIS  zależność absorbancji (współczynnika ekstynkcji) od długości fali
promieniowania (zwykle 200-750nm)
Zakresy promieniowania: Najważniejsze przejścia elektronowe:
- 100-200nm  ultrafiolet próżniowy - ĄĄ* (węglowodory nienasycone i aromatyczne,
zwiÄ…zki karbonylowe, nitrozwiÄ…zki)
- 200-300nm  daleki ultrafiolet
- nĄ* (związki karbonylowe, nitrozwiązki)
- 300-400nm  bliski ultrafiolet
- nÃ* (zwiÄ…zki nasycone zawierajÄ…ce atomy
- 400-750  światło widzialne
z wolnymi parami elektronowymi, tj. alkohole, etery,
Grupa auksochromowa powoduje
aminy, tiole, tioetery)
przesunięcie pasma absorpcji
Efekty:
Główne zastosowania spektroskopii
- hiperchromowy  zwiększenie absorpcji elektronowej:
- hipochromowy  zmniejszenie absorpcji - pomiar jakościowy (widmo)
- pomiar ilościowy (spektrofotometria przy
- batochromowy  przesunięcie pasma
określonej długości fali promieniowania)
absorpcji w stronę dłuższych długości fali
- pomiar kinetyki reakcji
- hipsochromowy  przesuniecie pasma
absorpcji w stronę niższych długości fali
Widmo związków zawierających grupy o charakterze kwasowo-zasadowym sprzężone
z chromoforem (np. aminowa w aminach aromatycznych, hydroksylowa w fenolach) zależy od pH;
punkt o takiej samej absorpcji w różnych pH to punkt izozbestyczny
Opracował: Wojciech Augustyniak
Położenia pasm absorpcji w UV-VIS
zwiÄ…zek przejÅ›cie poÅ‚ożenie pasma log µ
[nm]
bromopochodne nÃ* 200-220 2,5
kwasy karboksylowe nĄ* 200-230 1,7
tioetery nĄ* 220-260 3-3,6
estry nĄ* 220-270 1,7
Ä…,²-nienasycone zwiÄ…zki karbonylowe Ä„Ä„* 220-270 4
dieny Ä„Ä„* 220-270 3,9-4,4
polieny sprzężone z grupą karbonylową ĄĄ* 220-430 4,2-4,8
nĄ* 300-360 1-2
sprzężone polieny ĄĄ* 220-510 4,3-5,2
chlorki kwasowe nĄ* 230-240 1,7
jodopochodne nÃ* 260-270 2,6
ketony nĄ* 260-300 1-2
sprzężone oligofenyle ĄĄ* 260-330 4-5
aldehydy nĄ* 280-320 0,9-1,4
nitrozozwiÄ…zki 300-310 i 660-690 2,0 i 1,3
poliareny Ä„Ä„* 320-590 2,4-4,1