Materia- zbi贸r pier. Chem.(chlor,tlen,woda)
-w stanie wolnym
-w formie zw. Chem i ich mieszanin
Pierwiastek chem.
-zbi贸r wszystkich AT. Posiadaj膮cych jednakow膮 liczb臋 proton贸w w j膮drze
- subst., kt贸rej nie da si臋 roz艂o偶y膰 na prostsze sk艂adniki zachowuj膮ce jej fiz. I chem w艂a艣ciwo艣ci.
Zw. Chem- po艂膮czenie ze cob膮 co najmniej atom贸w
Prawo zachowania materi
Masa subst. W reakcji = masie jej produkt.
Energia pochodzi z ubytku masy
Prawo stosunk贸w sta艂ych
Zw. Chem posiada sta艂y sk艂ad ilo艣ciowy
C:O=12g:32g=3:8 ozn. 呕e 3g w臋gla reaguj膮 z 8g tlenu.
Prawo wielokrotnych
Je偶eli dwa r贸偶ne pierw. Tworz膮 kilka zw. Chem. Wtedy w zw. Tych na t臋 sam膮 ilo艣膰 wagow膮 jednego Pier. Przypadaj膮 ilo艣膰i wagowe drugiego Pier. Pozostaj膮ce do siebie w stosunku niewielkich liczb ca,lkowitych.
Prawo obj臋t. Gay Lussaca
Obj臋to艣膰i subst. Gazowych bior膮cych udzia艂 w danej reakcji chem. Maj膮 si臋 do siebie jak proste lb. Naturalne.
Hipoteza Avogardo
Jednakowe obj臋to艣ci 2 r贸偶nych gaz贸w zawieraj膮 t臋 sam膮 liczb臋 cz膮st. Liczba cz膮st. Gazu nie zal臋=e偶y od rodzaju a od obj臋to艣ci.
Uk艂ad Si.
Jedn. Podstawo:
Amper-jednostka nat臋偶enia
Kelvi(K)n- j.pr膮du
Kandela (K)- j.nat臋偶臋nia 艣wiat艂a
Mol-jednostka liczno艣膰i materii
Jedn. Uzupe艂nia:
-radian(rad)- jed. K膮ta p艂askiego
-steradian (Sr)-jedn. K膮ta przestrzennego
Mol
Jest to ilo艣膰 subst. Zawieraj膮ca tyle AT.jon贸w, elektron., ile AT. Znajduje si臋 w 12 g izotopu C.
Masa AT. Pier.
W unitach, to masa 1 at., jest to stosunek 艣redniej masy atomowej danego pierw. Do masy 1/12 masy AT. C.
艢rednia masa AT. Jesy obliczana z mas izotop贸, kt贸re s膮 r贸偶ne. Jest to liczba podaj膮ca ile masa AT. Tego pierw. Jest wi臋ksza od 1 masy AT.
Bezwzgl臋dna masa AT.- rzecz. Masa 1 at. Wyra偶ona w gramach
Masa cz膮st.- masa 1 cz膮s. , stosunek 艣redniej masy cz膮st. Okre艣lonej wzorem chem. , obliczonej jako swarto艣膰 艣rednia dla naturalnych mieszanin nuklid贸w wchodz膮cych w jej sk艂ad, do 1/12 masy izoto. C.
Masa molowa- to masa 1 mola cz膮st. Czyli jon贸w, atom贸w, itp. , podajemy j膮 w kg/mol, g/mol.
Gramoatom- taka lb gram贸w Pier kt贸ra jest rowna masie AT.
Gramocz膮steczka- lb gram贸w zw. Chem = masie cz膮st.
Gramojon- lb. Gram贸w jonu = jego masie cz膮ste.
R贸wnowa偶nik chem.- taka liczba jednostek wagowych pierw. Kt贸ra 艂膮czy si臋 ( lub wypiera ze zw.) z 1,008 jednostkami wagowymi wodoru lub 8 jednostek wagowych tlenu.
Gramor贸wnowa偶nik- ilo艣c gram贸w pierw. Lub zw. Chem. Rownowa偶na zdolno艣ci reakcyjnej.
Warto艣ciowo艣膰- lb. AT. Wodoru przypadaj膮ca w cz膮st. Zw. Na 1 at. Danenego pierw. Liczba wi膮za艅 utworzona w danym zw. Chem. Masa AT=r贸wnowa偶nik chem x warto艣ciowo艣膰.
Stopie艅 utlenienia- jonu prostego: lb. Elektron贸w kt贸re dany jon straci艂 lub zyska艂, w momencie powstawania. Pierw. W zwi膮zku chem: lb.dodatnich lub ujemnych 艂adunk贸w elementarnych na AT. Pierw., przy za艂o偶eniu pe艂nej jonizacji wi膮zania.
Regu艂a przesuni臋膰 pierw. W uk艂adzie okresowym Fajansa i Soddy鈥檈go.
Emisja cz膮stki: alfa przesuni臋cie Pier. O 2 miejsca w lewo, beta + 1 miejsce w lewo, beta 鈥 1 miejsce w prawo.
Promieniotw贸rczo艣膰 sztuczna ( Fryderyk i Irena Curie/1934)
J膮dra powst. W wyniku promieni. Sztucznej mog膮 ulega膰 rozpadowi.
Teoria Kwant贸w:
Elektron mo偶e przebywa膰 w AT. Tylko w pewnych okre艣lonych stanach zwanych stacjonarnymi o okre艣lonej energii
Atom w stanie stacjonarnym nie emituje energii
Przy przej艣ciu elekt. Ze stanu o wy偶szej energi do stanu o ni偶szej ener. E1 atom emituje kwant energii E=h razy Vx=E2-E1
Budowa AT. W 艣wietle mechaniki kwantowej:
Przypisuj膮膰 elektronowi w艂asno艣膰i korpuskularne i falowe, mo偶na przyj膮膰 ze kwadrat amplitudy fali de Brogle鈥檃 jest wprost proporcjonalny do prawdopodobie艅stwa napotkania elektronu w AT.
Liczby kwantowe
n- decyduje o energii pow艂oki
l- poboczna lb. Charakteryzuje kszta艂t orbitali AT.
m- magnetyczna orbitalna lb kwantow, okre艣la r贸偶nice energetyczne mi臋dzy elektronami o tych samych warto艣ciach liczb n i l.
MS-magnetyczny spin lb kwantow., rozr贸偶nia stany energetyczne na danym poziomie orbitalnym
Pow艂oka elektronowa- obszar w kt贸rym znajduj膮 si臋 elektrony. Pow艂oki oznaczone warto艣ci膮 g艂. Lb. Kwantowej n lub literami.
Pow艂oka walencyjna 鈥 najbardziej zew.pow艂oka w AT.
Podpow艂oki- podpoziomy energrt. W obr臋bie pow艂oki, okre艣lone poboczn膮 lb. Kwantow膮 l.
Orbitale zdegenerowane- o tej samej energii
Konfiguracja elektronowa- przypisanie elektr. Poszczeg贸lnym pow艂okom i poziomom orbitalnym w at.
Zasada wzrastaj膮cej energii podpow艂ok
W miar臋 przechodzenia do AT. O coraz wy偶szej lb. AT. Poziomy energ. Zajmowane s膮 a takiej kolejno艣ci wed艂ug kt贸rej wzrasta ich Energia.
Zakaz Pauliego
Ka偶dy stan kwantowy w AT okre艣lony 4 lb kwantowymi (n,l,m,MS) mo偶e by膰 zaj臋ty, tylko przez 1 elektron.(tzn. 偶e w AT nie mog膮 istnie膰 dwa stany kwantowe o tych samych warto艣ciach 4 liczb kwantowych)
Regu艂a Hunda
Orbitale zdegenerowane przyporz膮dkowane s膮 tak elektronom, by liczba niesparowanych elektron贸w by艂a w stanie podstawowym AT mo偶liwie najwi臋ksz膮.
Okres- uporz膮dkowany wg. Wzrastaj膮cej lb AT zbi贸r pierw, kt贸rych AT zawieraj膮 identyczn膮 liczb臋 pow艂ok elektronowych.
Grupa- uporz膮dkowany wg wzrastaj膮cej lb AT zbi贸r pierw, kt贸rych AT zawieraj膮
-identyczn膮 lb elektron贸w walencyjnych
-
Energia jonizacji- energia potrzebna do usuni臋cia elektronu z AT danego pierw.
Powinowactwo elektr.- energia wydzielona w wyniku przy艂膮czenia przez AT dodatkowego elektronu.( lub energia potrzebna do usuni臋cia elekt. Ze swobodnego jonu.)
Elektroujemno艣膰- wielko艣膰 charakteryzuj膮ca tendencje atomu do przyci膮gania elektr.
Wg. Millkikena 鈥 elektroujemn. Pierw jest wprost proporcjonalna do sumy powinowactwa elektronowego i energii jonizacji.
Wg. Pauliego- r贸偶nica elektroujemno艣膰i (x) atom. A i B tworz膮cych cz膮st. AB zale偶y od si艂y wi膮zania mi臋dzy AT. Pierw. A i B, oraz od si艂y wi膮zania mi臋dzy AT A-A i B-B.
V atomowa- V zajmowana przez 1 mol AT pierw.
V molowa- V zajmowana przez 1 mol subst. W okre艣lonych warunkach temp. I ci艣nienia.
Wi膮zania jonowe- AT 2 艂膮cz膮cych si臋 pierw zyskuja konf elektronowe gazow szlachetnych w wyniku utraty elektronu przez AT pierwiastka elektrododatniego na rzecz AT pierw. Elektroujemnego.
Wi膮zania AT.- AT. Tworz膮ce cz膮st wykazuj膮 t膮 sam膮 tendencje do przyjmowania i oddawania elektr. Konf gaz贸w szlachetnych uzyskiwana jest poprzez utworzenie 1 lub wiecej wspolnych par elektronowych.
Wi膮zanie kowal spolaryzowane- AT tworz膮ce wi膮zania wykazuj膮 zbli偶one tendencje do przyjmowania i oddawania elektron贸w- konf gaz贸w szlache. Uzyskiwana jest poprzez: utworzenie jednej lub wi臋cej par elektronowych a nast臋pnie przesuni臋cie pary elektronowej w strone pierw bardziej elektroujemnego.
Wi膮zanie koordynacyjne- wsp贸lna para elektronowa pochodzi od jednego AT.
Zwi膮zki kowalencyjne:
-posiadaj膮 niskie temp. wrzenia i topnienia
-w warunkach norm. to ciecze i gazy
-w stanie sta艂ym nie przewodz膮 pr膮du(cz膮st. sie膰 krystaliczna)
-w roztworach-s艂abe elektrolity.
WI膭ZANIE METALICZNE
-Obecne w metalach i stopach
-Kryszta艂y metaliczne 鈥 uporz膮dkowane przestrzennie jony dodatnie i swobodnie poruszaj膮ce si臋 elektrony (gaz elektronowy)
-Wi膮zanie metaliczne-pozostaj膮cy w r贸wnowadze elektrostatycznej uk艂ad:kationy=elektrony
-Gaz elektronowy-utworzony jest z elektron贸w walencyjnych:
-ns w metalach gr. g艂贸wnych
-ns i(n-1)d w kryszta艂ach metali gr. pobocznych
Pasmowa teoria metali-interpretacja w艂asno艣ci kryszta艂贸w metalicznych.
-- Metale i stopy
-posiadaj膮 wysokie temp. topnienia
-w warunkach norm. s膮 cia艂ami sta艂ymi (opr贸cz Hg)
-po艂ysk
-dobre przewodnictwo elekt. i cieplne
-s膮 ci膮gliwe i kowalne
--Struktury ponadoktetowe (teoria Lewisa i Kossela ich nie opisuje)
--Teoria elektronowa Lewisa i Kossela
1) wprowadzi艂a poj臋cie wi膮zania jonowego i kowalen. jako g艂贸wnych typ贸w wi膮za艅
2) teoria jako艣ciowa- nie t艂umaczy kierunkowego 鈥︹..
3) nie przewiduje tworzenia si臋 innych zwi膮zk贸w ni偶 wynikaj膮cy z regu艂y鈥
--Wi膮zania nie kowalencyjne
Oddzia艂ywania mi臋dzycz膮steczkowe (molekularne) r贸偶ni膮 si臋 :
-geometri膮
- si艂膮 oddzia艂ywania
-specyficzno膮si膮
--Wi膮zanie wodorowe
-wi膮zanie elektrostatyczne typu po艣redniego, R1 X-H-YR2, gdzie X i Y atomy N,O,F lubi innych pierw. Elektroujemnych.
-bezpo艣rednim ogniwem 艂膮cz膮cym dwie cz膮st. (lub jony o tym samym znaku) jest atom(jon)wodoru
- wod贸r w wi膮z. Otoczonym zawsze dwoma parami elektroujemnymi
- silniejsze od wi膮za艅 van der Walsa, s艂absze od kowalencyjnych [energia wi膮zania 12,6 鈥 29.3 [kJ/mol)
- posiada 艣ci艣le niekierunkowy charakter (najcz臋艣ciej trzy atomy )鈥
-- d艂ugo艣膰 wi膮zania
-- Potwierdzenie do艣wiadczalnie wi膮zania, m.in.:
Wysokie temp. topnienia, wrzenia(np. dla NH3 , H20,鈥喡HF) w por贸wnaniu z wodorkami innych homolog贸w azotu, tlenu i fosforu.
Odchylenia od prawa Raoulta
Widma IR
Asocjacja- 艁膮czenie si臋 zwi膮zk贸w chem. za pomoc膮 wi膮za艅 wodorowych.
--Wi膮zanie van der Walsa (si艂y van der Walsa)
-niespecyficzna si艂a przyci膮gania, pojawiaj膮ca si臋 gdy dwa atomy zbli偶aj膮 si臋 na odleg艂o艣膰 0,3-0,4mm=trzy rodzaje si艂:
Oddzia艂ywania pojawiaj膮ce si臋 w wyniku orientacji dipoli trwa艂ych w cz膮steczkach (HF, H2O,...)
Oddzia艂ywania wzajemne dipoli indukowanych na skutek zbli偶ania si臋 jonu lub cz膮st. dipolowej do cz膮st. oboj臋tnej
Oddzia艂ywanie (przyci膮ganie si臋) szybkozmiennych, faluj膮cych dipoli na skutek ruchu elektron贸w walencyjnych (si艂y dyspersyjnej )
-s膮 s艂absze i mniej specyficzne od wi膮zania wodorowego (i wi膮z. Chem.)
-skuteczno艣膰 wi膮zania zale偶y od komplementarno艣ci przestrzennej cz膮st.(kszt. cz膮st. s膮 do siebie dopasowane)
-w wodzie np. g艂贸wny udzia艂 dipoli trwa艂y, mniejszy si艂 dyspersyjnych(~19%), bardzo ma艂y indukowanych dipoli(~4%)
-w benzynie czy parafinie- dominuj膮 si艂y dyspersyjne.
Momenty dipolowe(wektory)
-wszystkie cz膮st. z wi膮zaniami po艣rednimi(kowal., spol., koordynacyjne) s膮 dipolami
-biegunowo艣膰 cz膮st. okre艣la elektryczny moment dipolowy - 碌 (碌=q脳l)
Kwantowe teorie wi膮zania chem
Teoria orbitali molekularnych (MO)
Teoria wi膮za艅 walencyjnych(VB)
1)Teoria ta zak艂ada: cz膮st. 鈥 uk艂ad z艂o偶ony z atom. Np. AB=A+B
- stan ka偶dego z atom. 鈥 w stanie podstawowym , przed utworzeniem cz膮st. 鈥 opisany funkcjami falowanymi 唯A唯B
- po zbli偶eniu si臋 do siebie atom贸w na odpowiedni膮 odleg艂o艣膰 ,ka偶de z j膮der dzia艂a przyci膮gaj膮co na elektrony ze wszystkich atom贸w powoduj膮c : przemieszczanie si臋 i na艂o偶enie ich chmur elektronowych.
-elektrony atom. tworz膮cych cz膮st. staj膮 si臋 nierozr贸偶nialne tworz膮c jeden wsp贸lny orbital molekularny(cz膮st.), obejmuj膮cy wszystkie j膮dra atom.
Orbital molekularny jest liniow膮 kombinacj膮 orbitali atom. CA唯A鈥+鈥CB唯B
Warunki tworzenia si臋 orbitali molekularnych
--orbitale atom.
-musz膮 mie膰 por贸wnywalne energie
-musz膮 si臋 nak艂ada膰 (im pokrywanie pe艂niejsze tym wytworzone wi膮zanie silniejsze)
-musz膮 wykazywa膰 t膮 sam膮 symetri臋 w stosunku do osi 艂膮cz膮cej j膮dro cz膮steczki
Liczba tworz膮cych si臋 orbitali moleku. jest r贸wna nak艂adaj膮cych si臋 orbitali atom.
Z na艂o偶enia si臋 3 orbitaki po
-wi膮偶膮cy
-antywi膮偶膮cy
-niewi膮偶膮cy
Teoria wi膮za艅 walencyjnych (VB)
Za艂o偶enia:
- utworzenie wi膮zania chem obejmuje kilka etap贸w, w tym :
Wzbudzenie atom
Tworzenie si臋 nowych orbitali tzw hybrydyzowanych poprze kombinacj臋 orbitali atom. powstaj膮ce orbitale zhybrydyzowane:
- posiadaj膮 jednakow膮 energi臋 i kszta艂t
-posiadaj膮 okre艣lony kierunek przestrzenny
Nak艂adanie si臋 orbitali zhybrydyzowanych z innymi orbitalami, prowadz膮ce do utworzenia si臋 orbitalu molekularnego, tj wi膮zania wi膮zania chemicznego 6 lub 蟺
Teoria Alheniusa
--Kwas
-zwi膮zek kt贸ry oddysocjowuje kationy H+ w roztworze wodnym i aniony reszty kwasowej(A鈭)
-ka偶dy zwi膮zek kt贸ry wprowadzony do roztworu zwi臋ksza st臋偶enie jon贸w oksoniowych H3O+(zmniejsza pH roztw.)
--Zasada
-zwi膮zek kt贸ry w wodzie dysocjuje na kationy
Definicja kwas贸w i zasad 鈥zastosowane do roztwor贸w wodnych
Kwasy i zasady- cz膮steczki oboj臋tne
W reakcji kw. I zasad powstaj膮 sole
Teoria ta niewystarczaj膮ca do interpretacji niekt贸rych zjawisk chem.
-----Przyk艂ady:
Odczyn kwa艣ny lub zasadowy roztwor贸w niekt贸rych soli(nie zawieraj膮cych H+czy OH鈭)
Roztw贸r wodny FeCl2 - odczyn kwa艣ny
r-r (CH3COO)2 -zasadowy
-Zmiana charakteru chem. zw. w innych rozpuszczalnikach
Kw. azotowyV- w wciek艂ym fluorowodorze-zasada
Mocznik(oboj臋tny w r-r wodnym)
Kwas-w ciek艂ym amoniaku
Zasada- w bezbarwnym kw. Azotowym
Teoria Bronsteda(Lovny-ego)
Kwas-substancja(zwi膮zek lub jon) zdolny do odczepiania kationu H+ (protonodawca) donor protonu
Zasada-subst. (zw. lub jon) zdolna do przy艂膮czania kationu H+akceptor protonu(protonobiorca)
Kwas 鈥 po od艂膮czeniu protonu spr臋偶ona zasada
Zasada- po przy艂膮czeniu protonu sprz臋偶ony kwas
R贸wnowaga kwasowo zasadowa(spr臋偶enie kwas-zasada)
- w roztworze mo偶e nast膮pi膰 reakcja przekazania protonu od kwasu tylko w贸wczas gdy istniej膮 cz膮st. zdolne do pobrania tego protonu czyli zasady
-kwas trac膮c proton przechodzi w zasad臋 a zasada za艣 zyskuj膮c proton przechodzi w kwas
Dysocjacja
---reakcja elektrolitu z rozpuszczalnikiem
-reakcja proteolizy- reakcja przemienienia protonu pomi臋dzy kw. i zasad膮
-Autoprotoliza- reakcja kwasowo 鈥搝asadowa mi臋dzy cz膮st. tej samej substancji
Przyk艂ady reakcji amfiprotyczne (amfoteryczne)
- w obecno艣ci silnego akceptora protony s膮 kwasami
- w obecno艣ci silnego donora protony s膮 zasadami
Teoria kwas贸w i zasad
Kwas- akceptor pary elektronowej
Zasada- donor pary elektronowej
W wyniku reakcji : kwasu Lewisa(A) z zasad膮 Lewisa(B) tworzy si臋 tzw. addukt(AB)
A+:B-A-B
Przyk艂ad:
-reakcja wypierania przez mocny kwas oraz wypierania s艂abej zasady mocn膮 zasad膮 .
-teoria ta nie obejmuje klasycznych kwas贸w (kw. protonowych np.HCl,鈥喡H2 SO4, CH3COOH)stanowi膮 ad dykty kw.-zasad.
-kwasy Lewisa to zwi膮zki chem maj膮ce du偶y deficyt elektron贸w(nie posiadaj膮 w swojej strukturze atomu wodoru)
UWAGA: ka偶da zasada Lewisa jest zasad膮 Bronsteda. Nie ka偶dy kwas Lewisa jest kwasem Bronsteda(i odwrotnie)
Teoria kwas贸w i zasad Lewisa
-brak jednolitej skali mocy kwas贸w i zasad
-wzgl臋dna moc kwas贸w(zasad) mo偶na ustali膰 jedynie w odniesieniu do okre艣lonej zasady (kwasu)
-utworzone skale na podstawie r贸偶nych reagent贸w s膮 ze sob膮 cz臋sto sprzeczne
Teoria Usanowicza
-Kwas-cz膮steczka zdolna do (i) odszczepiania kationu (tak偶e protonu), lub (ii)przy艂膮czenia anion贸w lub elektron贸w
-Zasada-cz膮steczka zdolna do (i) przy艂膮czenia kation贸w(tak偶e protonu), lub (ii)odszczepienia elektron贸w lub anion贸w
Teoria twardych i mi臋kkich kwas贸w i zasad Pearsona
-teoria HSAB(Hardand Soft Acids and Bases)
-daje odpowied藕 na pytanie jakie czynniki warunkuj膮 po艂o偶enie r贸wnowagi i trwa艂o艣膰 produktu
-podstawa klasyfikacji substancji : polaryzowalno艣膰 cz膮steczek pod wp艂ywem pola elektrycznego drugiego reagenta;
Twarde 鈥 odczynnik s艂abo polaryzowalne
Mi臋kkie 鈥撆俛two polaryzowalne
Twarde kwasy
-cz膮steczki akceptorowe o ma艂ej polaryzowalno艣ci
-akceptory pary elektronowej o ma艂ym promieniu jonowym du偶ym 艂adunku dodatnim
-cz膮steczki w kt贸rych podstawniki indukuj膮 na centrum kwasowym du偶y 艂adunek dodatni(podstawniki silne elektroreceptorowe )
Mi臋kkie kwasy
-cz膮steczki akceptorowe o du偶ej polaryzowalno艣ci
-akceptory pary elektronowej o ma艂ym 艂adunku dodatnim i du偶ym promieniu jonowym posiadaj膮ce elektrony na orbitalach d i f
Twarde zasady
-donory pary elektronowej o ma艂ej polaryzowalno艣ci
-trudno utleniaj膮ce si臋 cz膮steczki (jonu)donorowe
-atom udost臋pniaj膮cy par臋 elektronow膮 charakteryzuje si臋 nie wielkim promieniem jonowym i siln膮 elektroujemno艣ci膮
Mi臋kkie zasady
-donory pary elektronowej o du偶ej polaryzowalno艣ci
-atom b臋d膮cy donorem charakteryzuje si臋 du偶ym rozmiarem, niewielk膮 elektroujemno艣ci膮
Najch臋tniej reaguj膮 z sob膮 reagenty o podobnej polaryzowalno艣ci tworz膮c najtrwalsze po艂膮czenia
-twardy kwas- twarda zasada
-mi臋kki kwas- mi臋kka zasada
-Kwasy o charakterze po艣rednim:
Fe 2+, Co 2+, Ni 2+, Cu 2+, Zn 2+, Rh 3+, Ir 3+, Ru 3+, Os 2+, B(CH3)3, CaH3, R3C4, C6
-Kwasy mi臋kkie:
Co(CN)6 3-, Pd 2+, Pt 2 +, Pt 4+, Cu+, Ag+, Au+, Cd 2+, Hg+, Hg2 2+, CH3Hg+, BH3, Ga(CH3)3, GaCl3
-Mi臋kkie zasady:
H-, R-, C2H4, CN-, RCN, CO, SCN, R3P, (Ro)3P, R3As, R2S, RSH, SR-, S2O32-, I- R-reszta kwasowa
-Zasady o charakterze po艣rednim:
C6H5, NH2
- Twarde zasady:
NH3, RNH3, N2H4, H2O, OH-, O2-, ROH, CH3COO-, CO3 2-, NO3 -, PO4 3-
Statyka chemiczna!
*Reakcje odwracalne:
-Reakcje chem. mog膮ce przebiegac zar贸wno w jednym kierunku jak i w kierunku odwrotnym wed艂ug tego samego r贸wnania.
-Odwracalno艣c reakcji oznacza si臋 dwiema strza艂kami: Aa+bB-><-cC+dD. Reakcja biegn膮ca w prawo to reakcja prosta, a w lewo to reakcja odwrotna.
-W uk艂adzie otwartym 鈥 brak r贸wnowagi substrat贸w i produkt贸w.
-W uk艂adzie zamkni臋tym substr. i produkt. s膮 w ilo艣ciowej r贸wnowadze ze sob膮.
Uk艂ad otwarty: CaCO3 (s) ->CaO (s) + CO2 (g) (strza艂ka do g贸ry od CO2)
Uk艂ad zamkni臋ty: CaCo3 (s) -> CaO (s) + CO2 (g) (brak strza艂ki do g贸ry)
*Warunki uk艂adu reguluj膮 stan nieprzereagowania substrat贸w (3 sk艂adniki w uk艂adzie) np: -2H2(g) + O2(g) -><- 2H2O(g) p=1013 hPa, T=1000K 鈥 ilo艣c nieprzereagowanego H2 i O2 jest znikomo ma艂a (reakcja biegnie prawie do ko艅ca) T=250K- Ilo艣ci nieprzereagowanego H2 i O2 s膮 bardzo wysokie.
-Szybko艣c obu reakcji (prostej i odwrotnej) w stanie r贸wnowagi jest jednakowa.
-Czas osi膮gni臋cia stanu r贸wnowagi oraz ko艅cowy sk艂ad reagent贸w w uk艂adzie zale偶膮 od temp
*Sta艂a r贸wnowagi-Szybko艣c reakcji przebiegaj膮cej od lewej do prawej str aA + bB -> cC + dD , V1= k * [A]a * [B]b , k-sta艂a szybko艣ci reakcji, [B]- st臋偶enie substratu B(molowe)
-Pocz膮tkowo szybko艣c reakcji jest du偶a (bo st臋偶enia AiB s膮 wysokie)
-W miar臋 up艂ywu czasu maleje szybko艣c reakcji prostej ( zmniejszaj膮 si臋 st臋偶. substr. A i B, w miar臋 czasu zwi臋kszaj膮 si臋 st臋偶. produkt贸w C i D)
- Wzrasta szybko艣c reakcji odwrotnej
-Po up艂ywie czasu T1/2 (po艂owicznego) [A] = 1/2 [A]o -> st臋偶. pocz膮tkowe
-Po up艂ywie czasu t>T1/2 szybko艣c reakcji prostej i odwrotnej zr贸wnuj膮 si臋, uk艂ad osi膮ga stan r贸wnowagi dynamicznej tzn k1 * [A]a * [B]b = k2 * [C]c * [D]d , Kc=k1/k2=[C]c * [D]d/ [A]a * [C]* Kc-st臋偶eniowa sta艂a r贸wnowagi chemi.
*Prawo dzia艂ania mas (Guldberga i Waagego) 鈥 W sta艂ej temp, w stanie r贸wnowagi chem. iloraz iloczynu st臋偶. produkt贸w do iloczynu st臋偶. substrat贸w reakcji podniesiona odpowiednio do pot臋g, kt贸rych wyk艂adniki s膮 r贸wne wsp贸艂czynnikom stechio. w r贸wnaniu reakcji ma warto艣c sta艂膮.
*Sta艂e r贸wnowagi:
-Kc- St臋偶eniowa sta艂a r贸wnowagi chemicznej. Zawarto艣ci substr. i produkt. w stanie r贸wnowagi wyra偶one s膮 za pomoc膮 st臋偶. molowych.
-Kp- Sta艂a ci艣nieniowa 鈥 Dla reakcji odwracalnych w fazie gazowej Kp=pCc * pDd/ pAa * pBb, pA , pB 鈥 ci艣nienia cz膮stkowe reagent贸w gazowych w stanie r贸wnowagi.
-Kx- Sta艂a r贸wnowagi wyra偶ona za pomoc膮 u艂amk贸w molowych Kx=XCc * XDd / XAa * XBb , Xd,Xb,Xc,Xa 鈥 u艂amki molowe reagent贸w w stanie r贸wnowagi
-Ka- Stala termodynamiczna
*Zale偶no艣ci mi臋dzy sta艂ymi r贸wnowagi Kp, Kc, Kx
-Dla sk艂adnik贸w gazowych spe艂niaj膮cych prawa gazu doskona艂ego, Kp=Kc * (R*T)do pot臋gi delta n, Kx= Kp * 1/p do delta n. delta n=(c+n)-(a+b), R-sta艂a gazowa, T-temp, p-ci艣nienie ca艂kowite mieszaniny reakcyjnej, delta n 鈥 r贸偶nica wsp贸艂czynnik贸w stechiome.
-Je偶eli delta n= 0 to Kx=Kp=Kc
*Ci艣nienie cz膮stkowe gazu (parcjalne)- Ci艣nienie jakie wywiera艂by gaz gdyby sam wype艂nia艂 ca艂kowicie obj. naczynia.
*Ci艣nienie ca艂kowite mieszaniny- Suma ci艣nie艅 cz膮stkowych (Prawo Daltona)
*Sta艂a r贸wnowagi- Wielko艣c charakterystyczna dla danej reakcji i temp. Nie zale偶y od pocz膮tkowych warto艣ci st臋偶. reagent贸w, warto艣ci sta艂ych r贸wnowagi zmieniaj膮 si臋 w bardzo szerokim zakresie.
-Gdy: Kc<1 *stan r贸wnowagi uk艂adu przesuni臋ty jest w lewo, wydajno艣c procesu du偶a, w uk艂adzie wi臋cej produkt贸w ni偶 substr. Np: 2CO(g) + O2(g) -><- 2CO2(g) Kc=6,58* 10 do 6 (T=2000K), Stan r贸wnowagi osi膮gni臋ty po wytworzeniu bardzo du偶ej ilo艣c CO2 (CO2 zajmuje ok. 98% obj. uk艂adu)
*Czas osi膮gania stanu r贸wnowagi:
-Dla r贸w偶nych reakcji ( uk艂ad贸w) mo偶e by膰 bardzo d艂ugi a warto艣c sta艂ej r贸wnowagi nie wskazuje na czas osi膮gni臋cia r贸wnowagi Np: Reakcja tworzenia wody H2(g) + 陆 O2(g) -> H2O(g) Kc= 6,4 *10 do 79 (T=300K)
-Wed艂ug warto艣ci sta艂ej Kc praktycznie ca艂o艣c mieszaniny wodoru i tlenu powinna zmienic si臋 w par臋 wodn膮
-Realnie temp pokojowa mieszaniny H2 i O2 (v/v 2:1) bardzo d艂ugiego czasu kontaktu brak objaw贸w tworzenia H2O
-R贸wnowaga mo偶e by膰 osi膮gnieta w bardzo kr贸tkim czasie w obecno艣ci katalizatora ( silnie rozdrobniona platyna)
*Katalizatory- Substancje, kt贸rych obecno艣c przy艣piesza lub op贸藕nia(inhibitory) przebieg reakcji chem. a kt贸re po jej zako艅czeniu pozostaj膮 niezmienione. Bior膮c udzia艂 w po艣rednich etapach reakcji chem. zmieniaj膮 jej mechanizm i w konsekwencji powoduj膮 zmian臋 energii. Niewielka zmiana energii aktywacji powoduje znaczn膮 zmian臋 szybko艣ci reakcji np: warto艣c energii Ea reakcji wynosi 60kJ/mol, obni偶enie Ea o 20kJ/mol 鈥 efekt 100krotnie zwi臋ksza szybko艣c, obni偶enie Ea do 20kJ/mol efekt zmniejszenia.
*Czynniki wp艂ywaj膮ce na r贸wnowag臋 chemiczn膮: temp, st臋偶. produkt. i substr. , ci艣nienie- dla reakcji przebieg w fazie gazowej.
*Regu艂a i Brauna ( Zasada przekory) 鈥 Je偶eli na uk艂ad b臋d膮cy w stanie r贸wnowagi dzia艂a czynnik zewn臋trzny, kt贸ry usi艂uje zmienic parametry warunkuj膮c臋 t臋 r贸wnowag臋 ( st臋偶, temp, ci艣nienie) to w uk艂adzie zajd膮 przemiany zmniejszaj膮ce wp艂yw tego dzia艂ania.
*R贸wnowaga w uk艂adzie homogenicznym (jednofazowym) 鈥 Uk艂ad wykazuj膮cy w ka偶dym pkt jednakowe w艂a艣ciwo艣ci np. mieszanina gaz贸w, r-r rzeczywisty ( w艂a艣ciwy) Np: H2 + Cl2 -> 2HCl, Kc=[HCl]kwadrat [H2]pot臋ga1 [Cl], 2CO + O2 -><- 2CO2, Kp= (pCO2)kwadrat (pCO)kwadrat (pO2)pot臋ga -1
*R贸wnowaga w uk艂adzie heterogenicznych- To uk艂ad z艂o偶ony z kilku niemieszaj膮cych si臋 faz np. ciecz-ciecz (woda, toulen), ciecz-gaz (woda, para wodna), ciecz-c.sta艂e ( woda, mied藕)
*Reakcje heterogeniczne- Reakcje, kt贸rych udzia艂 bior膮 reagenty z dwu lub wi臋cej faz np. tworzenie gazu wodnego C(s) + H2O(g) -><- CO(g) + H2(g)
*R贸wnowaga def. jest dla proces w uk艂adzie zamkni臋tym:
-Formalna sta艂a r贸wnowagi (wg prawa dzia艂ania mas) Kcprim=[CO] [H2] [C]do-1 [H2O]do-1 [C] st臋偶 w臋gla w fazie sta艂ej
-St臋偶. w臋gla- wielko艣c sta艂a (st臋偶. 鈥 stosunek liczby moli do obj臋to艣ci, st臋偶. dla jednorodnego cia艂a sta艂ego niezale偶ne od jego ilo艣ci)
-St臋偶enia gazowych C(s) + H2O(g) -><- CO(g) + H2(g)
-St臋偶eniowa sta艂a r贸wnowagi Kc Np. Redukcja tlenku 偶elaza FeO(s) + CO(g) -><- Fe(s) + CO2(g), Kc= [CO2] : [CO]do -1, Kc= pCO2 (pCO)do -1