I zasada termodynamiki (układ zamknięty);
Zmiana energii wewnętrznej równa jest sumie algebraicznej pracy oraz ciepła wymienionego z otoczeniem jeśli nie występuje zmiana energii kinetycznej oraz energii położenia układu. dU=dQ-dL; ΔL=pdV; druga postać di=dq+Vdp;
I zasada termodynamiki (układ otwarty);
dU=dQ+idm-pdV; i-entalpia; i=u+pν;
II zasada termodynamiki;
Nie istnieje maszyna cieplna pracująca cyklicznie wykonująca pracę bez zmian w otoczeniu; dS=dQ/T;
III zasada termodynamiki;
W temperaturze zera bezwzględnego entropia układu skondensowanego dąży do zera.
Równanie Maxwella;
du=Tds-pdν-Σ(y)(α=1)(Fα*dxα)
xα=const; du=Tds-pdν;
(diT/diν)s=-(dip/dis)ν;
ν=const; du=Tds+ Σ(y)(α=1)(Fα*dxα)
(diT/dixα)s, ν=(diFα/diS)xα,ν
II równanie Maxwella;
di*=Tds/Jdp- Σ(y)(α=1)(xα*dtα);
Fα=const; (diT/dip)s=(diν/dis)p;
Fi=/α=const; -(diT/diFα)s,p=(dixα/dis)p
III równanie Maxwella;
df=-sdT+pdν/Σ(y)(α=1)(Fα*dxα); f=u-Ts
xα=const; (dis/diν)T=(dip/dif)ν;
xi=/α=const; -(dis/dixα)T,ν=(dis/dip)xα,ν;
IV równanie Maxwella;
dg*=-sdT+νdp-Σ(y)(α=1)(xα*dFα);
Fα=const; (diν/diT)p=(dis/dip)T;
Fi=/α=const; (dis/diFα)T,p=(dixα/diT)Fα,p;
Dławienie;
Jest to przemiana nieodwracalna polegająca na spadku ciśnienia bez wykonania pracy.
Efektywna sprawność termiczna;
Nazywamy tak stosunek masowej gęstości zasobu pracy efektywnej do wartości opałowej paliwa ηet=Le/Wu=ηm*ηt.
Efekt zjawiska Joule'a-Thomsona;
Zjawisko to wiąże się z odstępstwem gazu rzeczywistego od praw obowiązujących dla gazu doskonałego;
Μ=(diT/dip)i=((dii/dip)T)/(dii/diT)p=-I/Cp(diu/dip)T+(dipν/dip)T.
Energia wewnętrzna gazu doskonałego;
E1=CνT+a; a=-CνT0
doskonałego: u=całka(T0 do T)CνdT=Cν(T-T0)
ν-średnie ciepło właściwe przy stałej obiętości.
Emisyjność Ē;
Nazywamy stosunek gęstości strumienia emisji zasobu energii RT ciała promieniującego do gęstości strumienia emisji zasobu en. prom. RTc ciała doskonale czarnego: E=RT/RTc
Kinetyczna teoria promieniowania;
Każda powierzchnia zewnętrzna ciala o temperaturze wyższej od temperatury zera bezwzględnego wypromieniowuje ciepło w postaci fal elektromagnetycznych. Główna część promieniowania przypada na podczerwień tzn. na długość fal w zakresie 0,7-100μm.
Koncentracja składnika mieszaniny;
Definiujemy jako stosunek objętościowej gęstości zasobu masy składnika mieszaniny do objętościowej gęstości zasobu masy mieszaniny i oznaczamy Ci=ρi/ρ.
Koncentracja molowa składnika mieszaniny;
Cni=ρni/ρn; Suma wszystkich objętościowych gęstości zasobu ilości moli składu mieszaniny równa jest objętościowej gęstości zasobu ilości moli mieszaniny.
Kwantowa hipoteza Planca;
Średnia energia promieniowania En oscylatora promieniowania o częstotliwości v (długość fal λ) przypadająca na poziom energetyczny En przyjmuje postać En=f(En)En=EnBexp(-En/kT)
Prawo Avogadra;
W jednakowych objętościach znajduje się taka sama liczba cząstek dowolnego gazu doskonałego jeśli ciśnienia i temperatury tych gazów są jednakowe. m1=n1M1; m2=n2M2; n-liczba cząstek gazu; M-masa cząsteczkowa; m-masa; MR=B-uniwersalna stała gazowa.
Prawo przesunięć Wiena;
λmT=hc/k4,965=σw;
Prawo to głosi, iż odwrotnie proporcjonalna zależność długości fali λm od temp. T opisuje ilościowo mechanizm przesunięcia się maksimum rozkładu widmowego objętościowej gęstości zasobu energii monochromatycznego promieniowania elektromagnetycznego Eλ(λ) w miarę wzrostu temperatury w stronę fal krótszych.
Prawo Lamberta;
Intensywność promieniowania Ig (światłość) w kierunku tworzących kąt α z normalną do płaszczyzny promieniującej jest równa intensywności promieniowania w kierunku normalnych do promieniującej przez cosα; Iα/I0cosα; Jeżeli RTα-gęstość strumienia energii tworzy z kierunkiem tworzącym kąt α z normalną do promieniującej powierzchni d2SI to możemy wyrazić, że: Iα=d2RTI/d2w; gdy α=0 to I0=d2RTI/d2w;
Prawo stanów odpowiednich;
Jeżeli dwa czynniki różne mają jednakowe dwa parametry zredukowane to trzeci ich parametr zredukowany musi być taki sam
Prawo przesunięć Wiena;
Wien wykazał, że funkcja rozkładu widmowego objętościowej gęstości zasobu energii promieniowania elektromagnetycznego w modalnym polu długości fal Er(λ) powinna mieć postać Er(λ)=(1/λ5)f(λT); Er(λ)=(c1/ λ5)exp(-c2/ λT)
Prawo Charlsa;
V=const; p=p0(1+βt); β=(1/p)(dip//diT)V -termiczny współczynnik prężności.
Prawo Boye'a Mariotte'a;
Prawo to mówi, że przy stałej temperaturze iloczyn ciśnienia przez objętość właściwą jest stałą, tzn. p1V1=P2V2, jeśli p1 i V1 oznaczają parametry w stanie 1, a p2 i V2 w stanie 2, przy czym temperatura w obu tych stanach jest taka sama.
Prawo Daltona;
Ciśnienie całkowite p fazy gazowej wieloskładnikowej będącej mieszaniną gazów doskonałych równoważne jest ciśnieniu jakie wywierałby gaz doskonały jednoskładnikowy mając następujące parametry: temperatura T równej temperaturze fazy gazowej wieloskładnikowej oraz objętościową gęstością zasobu ilości moli ρn równa sumie objętościowej gęstości zasobu ilości moli składników mieszaniny ρni; p=Σ(i=1)ρniBT.
Prawo promieniowania Planca;
dE(λ)=8Phcdλ/(λ5(exp(hc/λkt)-1)
Prawo promieniowania Stefana;
Strumień wymiany ilości cząstek odniesiony do jednostki powierzchni lub wymiana ilości cząstek przez jednostkę powierzchni w jednostce czasu, określany jest zależnością: v=nν/4; n-objętościowa gęstość zasobu ilości cząstek gazu. Natomiast przez analogię strumienia wymiany zasobu ilości fotonów określona jest zależnością vf=nc/4.
Prawo Gay-Lussaca;
p=const; Gazy rzeczywiste zbliżają swe własności do gazu doskonałego wówczas gdy ciśnienie gazu maleje a temperatura wzrasta i jest wysoka w porównaniu z temperaturą nasycania; ν=ν0(1-αt); α=1/α(diν/diT)p.
Prawo Joule'a;
Stwierdzono że masowa gęstość zasobu energii wewn. gazu doskonałego jest funkcją tylko temperatury bezwzględnej T gazu. ((diu/diν)T=0 i (diu/dip)T=0) ->u(T); udowadniamy że jest to prawdziwe co następuje E1=E1(T)
Przemiana izochoryczna;
ν =const; p1/p2=T1/T2, entropia ΔS=C νln(T2/T1)
Wielkość ekstensywna- wielkość geometryczna lub fizyczna, której zasób w obszarze złożonym z sumy podobszarów, równy jest zasobom we wszystkich podobszarach. Wyróżnia się podzbiór wielkości substancjalnej (WS) oraz podzbiór wielkości kompensacyjnej ( WK).
Obszar substancjalny - obszar zawierający stale te same elementy substancji ( w sensie fenomenologicznym); brak przepływu masy przez granice.
Obszar komponencjalny - obszar pokrywający się z obszarem substancjalnym zawierający mieszaninę jako całość, w którym prędkość refencjalna zastępuje prędkość komponencjalną ( obszarów komponencjalnych jest tyle ile składników). WS lub WK, która wypełnia obszar objętości V jest sumą dyskretnego zbioru najmniejszych porcji tychże wielkości.
Przemiany quasistatyczne - przemianu graniczne, w których temperatury i siły zewnętrzne są mało różne od temperatur i sił własnych układu.
Zerowa zasada termodynamiki - jeżeli dwa układy są w równowadze cieplnej z trzecim układem, to są one również w równowadze ze sobą.
I zasada termodynamiki - zmiana energii wewnętrznej układu równa jest zmianie ciepła układu i pracy wykonanej nad układem lub przez układ nad otoczeniem dU = dQ - dL ; dL = pdV . druga postać di = dq + vdp .
II zasada termodynamiki - w dowolnym procesie termodynamicznym entropia wszechświata może wzrastać lub pozostać stała, ale nigdy nie może maleć
ds=dQ/T
III zasada termodynamiki - zmiana entropii związana z dowolnym odwracalnym procesem izotermicznym układu skondensowanego dąży do zera, gdy temperatura układu dąży do zera.
Równanie ciepła wg II zasady termodynamiki
1) w procesie odwracalnym Tds = cvdT + T(∂p/∂T)vdV
2) Tds = cpdT - T(∂V/∂T)pdp
Masowa gęstość zasobu entalpii i = u + pV
Zależność na ciepło właściwe cv( T, v) = cv( t) + Tsλ ' |( δ2p/δT2)vdV
Równanie Bernouliego - całkowity bilans energii poruszającego się gazu z prędkością substancjalną εI + psυ + (u2/α) = const , εI - masowa gęstość zasobu energii wewnętrznej gazu
Prawo izobary Gay-Lussaca - określa ilość gazu znajdującego się pod stałym ciśnieniem rozszerzającym się przy każdym wzroście temperatury o 1°C i tę samą objętość
ρ,m = const , V/V
Prawo izochory G.-L. - ciśnienie pewnej ilości gazu znajdującego się w stałej objętości przy zmianie temperatury o 1° ulega zmianie w temp. 0°C
pv,m = p0 + βp0T ( β - term. współczynnik prężności)
Prawo Avogadra -jednakowa objętość różnych gazów w tej samej temperaturze i pod tym samym ciśnieniem zawierają tą sama liczbę cząstek
Prawo Daltona -ciśnienie wywierane przez mieszaninę gazu = sumie ciśnień
cząstkowych jakie wywierałyby poszczególne składniki mieszaniny gdyby
osobno zajmowały ta samą objętość
Zasada Cartheodory'ego -substancjalny bilans masowej gęstości zasobu energii wewnętrznej dla przemiany quasistatycznej
dq=du+pdv=pdv+Σ(Fαdxα)
dla procesu nieodwracalnego
du = dq + dqp= pdV +
( Fαdxα)
Równanie Gibsa - du = Tds - pdV +
( Fαdxα)
Równanie Gibsa-Helmholtza
- wiąże ciepło reakcji z pracą maksymalną reakcji chem. Lmax = Fα-F1= u2-u1-T(s2-s1)
Równanie stanu Dieteredego - P(V-α) = Rt exp(-Q/RTυ)α = υu/2
Postać zredukowana π(2ϕ-1) = t exp2(1-1/ϕτ)
Równanie Berthelota - RT = (p+a/Tυ2)(υ-α) , α=Vk/3
Postać zredukowana (π+16/3Tϕ3)(ϕ-0.25)=32t/9
Równanie Mayera - Ciśnienia cp-cv = T(R/ν)(R/p)=R , k=cp/cv
psr=ps+po; pc=ps+pd; pca=psa+pd pd=(U2/α)ρ
Przemiana izobaryczna;
P=const; ν1/ ν2=T1/T2 ΔS=Cpln(T2/T1)
Przemiana izotermiczna;
T=const; p1ν1=p2ν2=pν=const; ΔS=Rln(ν2/ν1)=Rln(p1/p2)
przemiana izotropowa
S=const; oraz S2=S1=const; q-=0 i q-=0
Przemiana adiabatyczna;
q=0 i q-=/0; p1ν1k=p2ν2k; k=Cp/Cν
Przemiana politropowa;
C=dq/dT=const; ds.=Cν(n-k/n-1)ln(T2/T1); p1ν1np2ν2n; T1ν1n-1=T2ν2n-1; T1P1(1-n/n)=T2p2(1-n/n); n=(C-Cp/C-CJ).
Przemiana I rodzaju;
c.s. ->ciecz; ciecz->para; c.s. ->para;
Zachodzi istotna dostrzegalna zmiana struktury oraz towarzyszy przemianie pochłaniania lub wydzielenia ciepła utajonego. Zmiana parametrów makroskopowych takich jak: współczynnik rozszerzalności, ciepło właściwe. W I przemianie pochodne entalpii swobodnej nie są ciągłe. dq=-SdT+νdp=>T=const; (diq/dip)T=ν; p=const; (diq/diT)p=-S.
Przemiana II rodzaju;
Dla określonych wartości ciśnienia i temperatury zachodzi zmiana ciepła właściwego lub podatności magnetycznej, zmiana struktury krystalicznej. W II przemianie drugie pochodne entalpii swobodnej są ciągłe. (δ2g/ δp2)T=(δν/δp)T=-νγ, gdzie γ jest izotermicznym współczynnikiem sprężania określonym zależnością γ=-1/ν(δν/δp)T=-(δlnν /δp)T oraz (δ2g/δT2)p=-(δs/δT)p=-cp/T gdzie, pochodna masowej gęstości zasobu entropii po temperaturze, przy ustalonym ciśnieniu, określona jest związkiem: c*z=T(δs/δT)z
Reguła faz Gibsa;
F=c-p+2; p-liczba faz; c-liczba składników; F-liczba stopni swobody układu , czyli takich parametrów jak: ciśnienie, temperatura i koncentracja składników układu, które mogą zmieniać się powodując naruszenia równowagi układu.
Rozkład prędkości Maxwella;
W przestrzeni prędkości νx, νy, νzdefiniujemy funkcje rozkładu „objętościowej gęstości zasobu zdarzenia losowego Φ(v)” charakteryzująca się tym, iż w przyroście elementarnym trzeciego rzędu obszaru „objętości” d3v=dvxdvydvz zawarty jest elementarny przyrost trzeciego rzędu ilości cząstek gazu d3n(v) poruszających się z prędkościami v (cząstka gazu ma w temp. T energię kinetyczną E=1/2mv2. A zatem możemy napisać Φ(v)=f(E)=d3n/d3v.
Równanie Gibsa;
Równanie Gibsa jest bilansem odniesionym do stałego zasobu masy układu (bilansem substancjalnym) składającego się z faz, które mogą zmieniać swe masy w obszarze stałego zasobu masy układu bilansowania. du=Tds-pdV +Σ(γ)(α=1)(FαdXα)+Σ(n)(i=1)μidmi; u- uogólniony potencjał chemiczny.
Równanie Gibsa-Duhema
Stosując do wszystkich czynników prawej strony równania Gibsa przekształcenie Legendre'a, porządkując wyrazy otrzymamy: sdT-Vdp +Σ(α=1)(γ+1) (XαdFα)+Σ(i=1)(n) cidμi*=0
Równanie Gibsa-Helmholtza;
Równanie to wiąże ciepło reakcji z pracą maksymalną reakcji chemicznej Lumax=F2=F1=U2-TS2(U1-TS1)=U2-U1-T(S2-S1);
Równanie Van der Waalsa;
P=RT/(v-α)-a/v2)(v-α)=RT lub v3+(α+RT/p)v2+av/p-aα/p=0
Równanie Bathelota;
(p+a/Tv2)(v-a)=RT
Równanie Mayera;
Cp-Cv=T(r/v)(R/p)=R; k=Cp/Cv;
Równanie stanu Dietericiego;
p(v-α)=Rtexp(-a/RTv)
Równanie stanu gazu doskonałego Clapeyrona;
pV=mRT; R-stała gazowa. ***Dokonując syntezy prawa Boyle'a- Mariotta z prawem Gay- Lussaca, przemieszczamy się na osi odciętych od wartości masowych gęstości zasobu objętości równych kolejno ν1 następnie νx aż do wartości ν. Dla izotermy T1=const zgodnie z prawem B-M p1ν1=pνx zaś dla izobary p=const zgodnie z prawem G-L νx/ν=T1/T eliminując z tych równań νx otrzymujemy związek p1ν1/T1=pν/T=const=R łączący trzy parametry stanu p, ν, T w równanie Clapeyrona. ν=V/m wówczas r C => pV=mRT.
Równanie Pfaffa;
Niech każde wyrażenie różniczkowe typu DX=X1dx+X2dx2+…jest różniczką zupełną funkcji f(x1,x2…) tj. DX=df=(dif/diX1)dx1+(dif/diX2)dx2+… mamy wówczas Xi=dif/diXi oraz pochodne mieszane są równe (diXi/dixu)xi=(dXu/dxi)xu. Jeżeli dwie w jednym przypadku równanie to nie jest różniczką zupełną diXi/dixu=/diXu/dixi to wyrażenie DX jest różniczką zupełną i nazywamy wyrażeniem Pfaffa a równanie diX=X1dx1+X2dx2+…=0 równaniem Pfaffa.
Równanie Bernouliego;
εI+psv+u2/2=const; εI-masowa gęstość zasobu energii wewn gazu; v-masowa gęstość zasobu objętości gazu; u-wektor prędkości substancjalnej gazu; ps-ciśnienie statyczne.
Sprawność mechaniczna silnika;
Nazywamy stosunek pracy efektywnej odebranej na wale silnika do pracy (mocy) internijnej ηm=Le/Li=Ne/Ni; N-moc.
Sprawność internijna (wewnętrzna);
Nazywamy stosunek pracy (mocy) internijnej do pracy (mocy) obiegu porównawczego ηi=Li/Lob=Ni/Nob.
Sprawność efektywną;
Nazywamy stosunek pracy (mocy) efektywnej do pracy (mocy) obiegu porównawczego ηe=Le/Lob=ηm*ηi.
Sprawność termiczna;
Nazywamy stosunek masowej gęstości zasobu pracy internijnej do wartości opałowej paliwa ηt=Li/Wu.
Sprawność termiczna obiegu porównawczego;
Nazywamy stosunek pracy objegu porównawczego do ciepła dostarczonego do obiegu ηob=Lob/QD
Uogólnione ciepło właściwe;
C*=(dq/dT)T dq=TdS; Cz*=T(dis/dit)z; Cz*=d(u+l-l*)/dT=(du+pdv-dl*)/dT= (di-vdp-pl*)/dT; dl=pdv-elementarna masowa gęstość zasobu pracy bezwzględnej; h=i=u+pdv; dq=di-vdp-dl*; du=dq-pdv+dl*; C*-praca zewnętrzna;
Wielkość ekstensywna (WE);
Nazywamy wielkość geometryczną lub fizyczną której zasób w obszarze złożonym z trzech podobszarów równy jest sumie zasobów we wszystkich podobszarach. Przykładami skalarnymi WE objętość, masa, ładunek elektryczny, energia i entropia. Przykładami wektorowymi WE: pęd i kręt.
Zalężność Rayleigh-Jeans;
Dla układu widmowego gęstość zasobu energii promieniowania elektromagnetycznego wewnątrz pudła izotermicznego. dε(λ)=(8PkT/λ4)dλ.
Zerowa zasada termodynamiki.
Jeżeli dwa układy nie graniczą ze sobą znajdują się w równowadze cieplnej z trzecim układem z którym graniczą, to są one również w równowadze cieplnej względem siebie.
Zjawisko Joule'a-Thomsona;
Opisuje dławienie adiabatyczno - izotalpowe gazu doskonałego w przepływie otwartym.
Jeżeli siła F oddziałująca na powierzchnię A nie ma gradientu, to ciśnienie można określić zależnością p=F/A.
Pochodnymi jednostkami ciśnienia są Bar 1[bar]=105]Pa], Tor 1[Tr]=1[mmHg] w temperaturze tnf=0[˚C] oraz przy normalnym przyspieszeniu ziemskim.
Atmosfera techniczna w temperaturze tnf=15[˚C] 1[at]=[kG/cm2]=0,981*105[Pa]=0,981[bar]
Atmosfera fizyczna w temperaturze tnf=0[˚C] 1[Atm]=1,033[at]=760[mmHg]=101325[Pa]
Mol jest chemiczną miarą zasobu ilości drobin lub cząstek równoważną liczbie atomów zawartych w 12 gramach czystego izotopu węgla C12, której wartość równa jest 6.023*1023.
Liczba Avogadra określa ilość cząstek zawartych w jednym molu dowolnej substancji: NA=6.023*1023[1/mol].
Praca bezwzględna δL=pdV. Praca użyteczna δLu=Σ(Fα*dXα). Praca tarcia δLf=δQf Praca techniczna δL=-Vdp. Masowa gęstość zasobu energii EI=EI/m. Entropia jest nowym parametrem stanu i związana jest z wymianą ciepła niezależnie czy została wykonana jakakolwiek praca ds=δQ/T. Zaś dla przemian nieodwracalnych: dS=(δQ+δQf)/T.