I. Struktura i charakterystyka ogólna tworzyw budowlanych.
1. struktura i ogólna charakterystyka stanu stałego: stan stały (krystaliczny) - atomy, jony
lub cząsteczki są przestrzennie uporządkowane i tworzą sieć krystaliczną. W zależności od
kształtu komórki elementarnej wyróżnia się 7 układów krystalograficznych. Budowę
krystaliczną materiału charakteryzuje się przez podanie układu krystalograficznego, sposobu
rozmieszczenia ścian kryształu w stosunku do osi krystalograficznej oraz liczby
koordynacyjnej określającej liczbę jednakowych jonów lub atomów otaczających w tej
samej odległości atom lub jon przyjęty za centralny. Liczba ta odpowiada liczbie
wierzchołków wielościanu lub wieloboku, utworzonego przez jony lub atomy wokół
elementu centralnego.
1.1. Rodzaje ciał stałych: krystaliczne, amorficzne (bezpostaciowe) i polikrystaliczne
1.2. Energia każdej cząsteczki ciała krystalicznego jest minimalna, gdy otoczenie każdej
cząsteczki jest identyczne.
1.3. Izomorfizm (równopostaciowość) - niektóre substancje o tym samym typie wzoru
chemicznego np. CaO i MgO mogą odznaczać się tą samą postacią krystalograficzną, o
bardzo zbliżonych kątach między krawędziami i ich atomy i jony mogą się zastępować -
nazywamy to diadochią.
1.4. Polimorfizm - zjawisko występowania różnych odmian krystalograficznych tej samej
substancji np. węgiel, węglan wapniowy, dwusiarczek żelaza
własności ciał krystalicznych
2. ciała stałe:
2.1. Faza - jednolita fizycznie część układu, oddzielona od pozostałych części wyraźną
granicą, na której następuje skokowa, wyraźna zmiana właściwości
2.2. Układy jednorodne (jednofazowe, homogeniczne) - wszystkie substancje w jednym
stanie skupienia, roztwory i mieszaniny gazów - szkliwa i kryształy
2.3. Układy niejednorodne (wielofazowe, heterogeniczne) - faza ciągła z rozproszoną w
niej inną fazą - koloidy i kompozyty
3. siły spójności:
3.1. Kohezyjne - jest to siła stawiania oporu przez ciała fizyczne, poddawane rozdzieleniu
na części. Źródłem jej są oddziaływania międzycząsteczkowe i wynika z sił działających
wewnątrz ciała. Jest zależna od wielu czynników np. stanu skupienia (największa w
kryształach)
3.2. Adhezyjne - łączenie się ze sobą powierzchniowych warstw ciał fizycznych lub faz.
Występuje w wyniku oddziaływań międzycząsteczkowych stykających się substancji -
występuje np. przy klejeniu i malowaniu
3.3. Zniszczenie kohezyjne - następuje, gdy siły wiązań międzycząsteczkowych ustępują
siłom obciążenia zewnętrznego
3.4. Zniszczenie adhezyjne - następuje, gdy siły adhezji ustępują siłom obciążenia
zewnętrznego (słynny sernik)
4. ciała krystaliczne:
4.1. Definicja - rodzaj ciała stałego, w którym atomy nie mają pełnej swobody
przemieszczania się w objętości ciała i zajmują ściśle określone miejsca w sieci
przestrzennej, mogą jedynie drgać wokół położenia równowagi. Istnieje bardzo wiele
ciał krystalicznych - 100 pierwiastków, 4950 związków dwuskładnikowych, 16170
trójskładnikowych...
4.2. Ciało bezpostaciowe (amorficzne) - jest to ciało w stanie stałym, ale tworzące je
cząsteczki są ułożone w sposób chaotyczny, bardziej zbliżony do tego spotykanego w
cieczach.
4.3. Komórka (Wignera-Seitza) - teoretyczna konstrukcja przestrzenna, opisująca
fragment sieci krystalicznej, której środek stanowi dowolny węzeł sieci, a jej zasięg
zawsze spełnia definicję, że każdy zawarty w niej punkt, bliższy jest węzłowi
stanowiącemu jej środek, niż dowolnemu innemu węzłowi sieci krystalicznej
4.4. Sieć krystaliczna - sposób wypełnienia atomami przestrzeni tak, że pewna
konfiguracja atomów, zwana komórką elementarną, jest wielokrotnie powtarzana.
4.5. Węzły sieciowe - zbiór punktów mających takie samo otoczenie
4.6. Rodzaje kryształów:
a) molekularne - kryształ, który jest dość nietrwały mechanicznie, topiący się w
niskich temperaturach (<300oc), nie przewodzący elektryczności, zbudowany z
odrębnych, niepołączonych ze sobą wiązaniami chemicznymi atomami lub
cząsteczkami, siły tworzące wiązania są dosyć słabe (siły Van der Waalsa), należy
do nich większość związków organicznych np. lód, suchy lód.
b) jonowe - kryształy związków nieorganicznych elektrolitów, są to makrocząsteczki,
gdzie kation otoczony jest odpowiednią liczbą anionów, które wokół siebie mają
kationy. Ich konfiguracja jest najbliższa gazom szlachetnym. Mają wysoką
temperaturę topnienia i mogą być zwilżane.
c) metaliczne - tworzą metale i ich stopy, wykazują duże przewodnictwo cieplne i
elektryczne, co spowodowane jest występowaniem tzw. gazu elektronowego
d) kowalencyjne - zbudowane z atomów połączonych kowalencyjne (np. diament), są
bardzo trwale mechanicznie, odporne chemicznie, wysokiej temperaturze topnienia i
szczególnych właściwościach optycznych.
4.7. Defekty sieci krystalicznej - niedoskonałości kryształów polegające na punktowym
lub warstwowym zerwaniu regularności sieci. Występuje we wszystkich rzeczywistych
kryształach i wynika z natury procesu krystalizacji.
4.8. Właściwości kryształów: topią się w niskich temperaturach, są wytrzymałe na
ściskanie, mogą rozpuszczać się w wodzie i być zwilżane, przewodzą cieplnie i
elektrycznie
4.9. Układ krystalograficzny - to system klasyfikacji kryształów, ze względu na układ
wewnętrzny cząsteczek w sieci krystalicznej. Wyróżnia on 7 układów, a w nich 32
klasy.
4.10. Izotropia - brak różnic właściwości fizyczny materiałów, takich jak rozszerzalność
termiczna, czy przewodnictwo elektryczne, niezależnie od kierunku w jakim są one
mierzone. Jest to cecha ciał amorficznych i kryształów regularnych
4.11. Anizotropia - wykazywanie różnic w zależności od kierunku. Wyróżniamy np.
anizotropię sprężystości i prędkości, którą wykazują wszystkie kryształy. Konsekwencją
anizotropii prędkości wzrostu w warunkach swobodnego narastania jest samorzutne
tworzenie się prawidłowych postaci wielościennych
II. Siły spójności w tworzywach budowlanych
1. Rodzaje wiązań:
1.1. Wiązania atomowe (kowalencyjne, homeopolarne) - polegają na utworzeniu wspólnej
pary elektronowej z dwóch atomów tego samego pierwiastka. Biorą w nim udział
elektrony walencyjne, następuje nakładanie się dwóch orbitali i gęstość elektronowa
wzrasta. Podstawowym warunkiem tworzenia tego wiązania są niesparowane elektrony
o przeciwnych spinach. Prowadzą one do dużej oporności cieplnej i elektrycznej, braku
plastyczności, dużej twardości i temperatury topnienia np. diament. Są to wiązania
ukierunkowane, symetryczne o energii wiązań 250-1000 kJ/mol
1.2. Wiązania jonowe (elektrowalejcyjne, heteropolarne) - powstają między atomami
różnych pierwiastków różniących się elektroujemnością. Polegają one na tym, że atom
pierwiastka elektrododatniego oddaje elektron lub elektrony z powłoki walencyjnej,
natomiast atom pierwiastka elektroujemnego przyjmuje te uwolnione elektrony na swoją
powłokę. Materiały z tego typu wiązaniem są bardzo twarde, mają wysokie temperatury
topnienia i wrzenia, są złymi przewodnikami elektryczności i ciepła, dobrze
rozpuszczają się w rozpuszczalnikach o dużej polarności takich jak woda. Są to wiązania
bezkierunkowe o energii wiązań około 400-800 kJ/mol.
1.3. Wiązanie kowalencyjne spolaryzowane - rodzaj wiązania atomowego, w którym
tworzy się para elektronowa z elektronów walencyjnych atomów dwóch różnych
pierwiastków i jest ona przesunięta do bardziej elektroujemnego pierwiastka, co w
konsekwencji prowadzi do powstania spolaryzowanej elektrycznie cząsteczki, tzn.
dipola. Energia wiązań wynosi 250-300 kJ/mol
1.4. Wiązania koordynacyjne - wiązania atomowe, w których elektrony pochodzą od
jednego atomu - donor - a drugi atom - akceptor - uzupełnia powłokę walencyjną
donora. Energia wiązania to 250-350 kJ/mol
1.5. Wiązania metaliczne - metale przekazują swoje najbardziej zewnętrzne elektrony do
przestrzeni międzywęzłowej siatki krystalicznej metalu, w wyniku czego tworzy się
chmura elektronowa (gaz elektronowy). Wolne elektrony odpowiadają za
przewodnictwo cieplne i elektryczne, powodują dużą wytrzymałość materiału przy
istnieniu defektów struktury, podatność na odkształcenia plastyczne, skłonność do
wykazywania zjawiska fotoelektrycznego i nieprzeźroczystości. Energia wiązań wynosi
250-500 kJ/mol
1.6. Siły Van der Waalsa - charakter tych wiązań wynika z sił przyciągania lub
odpychania elektrostatycznego, występują między atomami lub cząsteczkami wówczas,
gdy podczas zbliżenia ich do siebie tworzą się swoiste dipole w następstwie wzajemnego
oddziaływania chmur elektronowych i ładunków jąder atomowych. Oddziaływanie
pomiędzy powstającymi dipolami prowadzi do postania siły, która jest składową
przyciągającą w wiązaniu Van der Waalsa. Są one tym większe im większa jest zdolność
atomu do polaryzacji. Wzrastają wraz ze wzrostem ciśnienia i maleją wraz ze wzrostem
temperatury. Siły te bardzo szybko maleją wraz ze wzrostem odległości, ale mają za to
charakter addytywny. Kształtują własności kohezyjne materiału np. temperaturę wrzenia
i topnienia, twardość, lepkość i napięcie powierzchniowe. Energia wiązań wynosi 4-25
kJ/mol. Wyróżniamy:
a) siły orientacji (efekt Keesom'a) - wzajemne oddziaływanie stałych dipoli lub jonów i
stałych dipoli (jon - dipol trwały lub dipol trwały - dipol trwały)
b) siły indukcji (efekt Debye'a) - oddziaływanie stałego dipolu i dipolu przez niego
indukowanego (jon - dipol indukowany)
c) siły dyspersji: dipole chwilowe (rezonans elektronowy) i zjawisko statyczne (dipol
trwały - dipol indukowany)
1.7. Wiązania wodorowe (mostki wodorowe) - jest to odmiana sił Van der Waalsa,
również o charakterze elektrostatycznym. Proton jednej z cząsteczek może działać silnie
polaryzująco na elektron atomu elektroujemnego drugiej cząsteczki, przyciągając go do
siebie. Wiązanie występuje wówczas, gdy wodór wiąże się z innym atomem np.
fluorem, azotem lub chlorem, w taki sposób, że wiązanie jest wyraźnie polarne.
Występuje ono w takich substancjach jak amoniak, woda, czy fluorowodór. Substancje
te odznaczają się anormalnie wysokimi temperaturami wrzenia, występuje także
wysokie napięcie powierzchniowe. Występuje tu asocjacja - wiązanie się
pojedynczych cząsteczek w zespoły cząsteczkowe (asocjaty). Energia wiązań wynosi
20-40 kJ/mol. Mostki wodorowe występują też w materiałach polimerowych np.
polietylen i poliamid
1.8. Wiązania addytywne - wiązania, których siły mogą się sumować np. Van der Waalsa
i mostki wodorowe.
1.9. Wiązania nieaddytywne - wiązania, których siły nie mogą się sumować
1.10. Rodzaj występujących wiązań powoduje następujący podział:
a) metale - żelazne i nieżelazne, wyłącznie z wiązaniem metalicznym
b) materiały mineralne - dominuje wiązanie jonowe, bądź jonowo-atomowe
c) materiały organiczne - dominują wiązania atomowe i siły międzycząsteczkowe
(drewno, bitumy, tworzywa sztuczne)
1.11. W polimerach - substancja wielkocząsteczkowych, suma oddziaływań
międzycząsteczkowych jest tak duża, że przewyższa siłę oddziaływań
wewnątrzcząsteczkowych
2. Solwatacja - proces otaczania rozpuszczonego związku chemicznego przez cząsteczki
rozpuszczalnika. Występuje zazwyczaj w rozpuszczalnikach silnie polarnych. Proces polega
na tworzeniu trwałej otoczki - otoczki solwatacyjnej - wokół cząsteczki rozpuszczonego
związku. Powstaje ona na skutek słabych oddziaływań elektrostatycznych.
3. Hydratacja (uwodnienie) - ogól procesów chemicznych, w których woda jest przyłączana
do innych substancji. Jest to szczególna postać solwatacji.
4. Hydrofilowość - skłonność cząsteczki do łączenia się z wodą.
5. Liofilowość - cecha niektórych cząsteczek koloidalnych polegająca na zdolności do
adsorpcji (proces wiązania się atomów na powierzchni lub granicy faz) na ich
powierzchni cząsteczek rozpuszczalnika - zdolność ta zapobiega sklejaniu się cząsteczek
oraz nadaje trwałość układom koloidalnym.
6. Hydrofobowość - skłonność cząsteczek do odpychania cząsteczek wody. Najczęściej są to
cząsteczki nieposiadające momentu dipolowego (apolarne) np. parafina, rtęć, siarka.
7. Liofobowość - cecha niektórych cząsteczek koloidalnych, polegająca na braku skłonności
do adsorpcji cząsteczek rozpuszczalnika. Powoduje to łatwą koagulację (proces polegający
na łączeniu się cząsteczek fazy rozproszonej koloidu w większe agregaty (połączone
mniejsze cząsteczki w większe) tworzące fazę ciągłą o nieregularnej strukturze)
III. Zjawiska powierzchniowe
1. Energia powierzchniowa - na granicy faz występują odmienne właściwości materii, niż
ma to miejsce w głębi faz. Do warstwy powierzchniowej zaliczamy te części każdej ze
stykających się faz, w których przeciętny stan energetyczny cząsteczek, jest różny od
średniego stanu wewnątrz fazy. Siły przyciągania w głębi cieczy równoważą się wzajemnie,
natomiast w miarę zbliżania się do powierzchni występuje asymetria oddziaływań („brak
cząsteczek nad powierzchnią”). Dlatego w rezultacie powstaje siła wypadkowa, skierowana
do wnętrza cieczy. Powstaje swego rodzaju napięta błonka.
2. Ciecz - stan skupienia materii, w którym ciało fizyczne trudno zmienia objętość, a łatwo
zmienia kształt, wskutek czego przyjmuje kształt naczynia, w którym się znajduje. Siły
oddziaływań międzycząsteczkowych nie są duże, ale umożliwiają występowanie napięcia
powierzchniowego. Ciecz po dostarczeniu odpowiedniej ilości energii przechodzi w stan
gazowy, z drugie strony łatwo można ją ochłodzić i doprowadzić do zestalenia.
3. Lepkość - własność płynów związana z oddziaływaniami międzycząsteczkowymi,
nazywamy tak opór, jaki występuje podczas ruchu jednych części ośrodka względem
innych. Zgodnie z prawem Newtona, siła styczna F potrzebna do nadania cieczy o
współczynniku lepkości gradientu prędkości
dV
dx na powierzchni P równoległej do
kierunku przepływu, wynosi: F=⋅P⋅dV
dx
4. Adsorpcja - najczęściej jest to proces wiązania substancji gazowej na powierzchni cieczy
lub ciała stałego, lub cieczy na stałej. Substancja gromadząca się na powierzchni to
adsorbat, a substancja przyjmująca to adsorbent (jest on bardziej zwarty i ma mniejszą
energię kinetyczną). Adsorpcja na powierzchni ciał stałych jest procesem samorzutnym.
4.1. Centrum (miejsce) adsorpcyjne - umowne określenie obszaru na którym następuje
adsorpcja.
4.2. Cząstki adsorbowane tracą swobodę ruchu Sads0 - ich entropia maleje
4.3. wykorzystanie w praktyce: kataliza, farbiarstwo, odbarwienie roztworów, oczyszczanie
wody, cieczy przemysłowych i ścieków
4.4. adsorpcja fizyczna (właściwa) - dominują oddziaływania typu sił Van der Waalsa
4.5. adsorpcja chemiczna (aktywowana) - występują oddziaływania chemiczne,
powierzchnia adsorbentu może być pokryta co najwyżej monomolekularną warstwą
adsorbatu
4.6. wszystkie procesy adsorpcji są procesami egzotermicznymi
4.7. izotermy adsorpcji - zależność opisująca wpływ ciśnienia na stopień pokrycia
powierzchni
4.8. izoterma Langmuira - adsorpcja jest monowarstwowa, wszystkie centra adsorpcji są
równie cenne, adsorpcja w dowolnym centrum nie zależy od obsadzenia centrów
sąsiadujących
5. Adhezja - łączenie się ze sobą powierzchniowych warstw ciał fizycznych wynikające z
oddziaływań międzycząsteczkowych stykających się substancji. Występuje przy klejeniu,
malowaniu, lakierowaniu oraz jest wykorzystywane przez niektóre zwierzęta do poruszania
się.
6. Napięcie powierzchniowe - zjawisko fizyczne występujące na styku powierzchni cieczy i
innego ciała, wynikające tego, iż cząsteczki fazy wewnętrznej (objętościowej) podlegają
jednakowym siłom oddziaływania ze wszystkich stron, natomiast w przestrzeni
przypowierzchniowej występuje asymetria oddziaływań. Cząsteczki w tej warstwie są silnie
wciągane do wnętrza fazy objętościowej, ponieważ przyciąganie ze strony fazy gazowej jest
znikome i praktycznie się je pomija. Napięcie maleje wraz ze wzrostem temperatury.
Napięcie jest zależne od rodzaju cieczy (największe ma woda), temperatury i ciśnienia.
6.1. Zwilżalność - zdolność do pokrywania powierzchni ciała stałego przez ciecz. Miarą
zwilżalności jest kąt zwilżalności, który tworzy się na brzegach swobodnej kropli na
powierzchni ciała stałego. Wyróżniamy trzy przypadki, zależne od wielkości kąta:
a) 90o - ciecz zwilża ciało stałe
b) =0o - zwilżanie doskonałe (szkło, miedź)
c) 90o - brak zwilżania (polimery)
6.2. Emulgowanie - proces łączenie dwóch niemieszalnych substancji, z których
przynajmniej jedna jest cieczą, prowadzący do powstania trwałej emulsji. Najczęściej
dzieje się to przez dodanie emulgatora i silne, mechaniczne wymieszanie całości.
6.3. Zjawiska kapilarne - szereg zjawisk związanych z zachowaniem cieczy w obiektach
o małych rozmiarach np. rurkach kapilarnych. Napięcie powierzchniowe odpowiada za
ruch cieczy w cienkich, kapilarnych rurkach, wbrew sile ciążenia.
a) Wysokość wzniosu: h=2⋅T⋅cos
⋅g⋅r , dla czystej wody, rurce o promieniu 1 mm,
wysokość wzniosu wynosi ok. 14 mm.
6.4. Związki powierzchniowo czynne (środki zwilżające) - związki obniżające napięcie
powierzchniowe na granicy faz. Możemy je podzielić na:
a) zwilżające -
b) emulgatory - związek umożliwiający powstanie emulsji i zapewniający jej trwałość.
Gromadzi się na powierzchni granicznej, prowadząc do powstania miceli. Dzielimy
je na grupy: anionowe, kationowe, niejonowe i stałe
c) pianotwórcze
d) piorące (detergenty)
Działają one poprzez:
ułatwianie mieszania się
zmianę pH powierzchni co prowadzi do zrywania wiązań wodorowych, którymi
brud jest związany z powierzchnią
obniżają twardość wody
6.5. Hydrofobizacja - proces nadawania powierzchniom materiałów hydrofilowych, czyli
Ośrodek rozpraszający Substancja rozpraszana Rodzaj
Gaz
Gaz Gaz
Ciecz Aerozol ciekły
Ciało stałe Aerozol stały
Ciecz
Gaz Piana
Ciecz Emulsja
Ciało stałe Zol, zawiesina, roztwór
Ciało stałe
Gaz Piana stała
Ciecz Emulsja stała
Ciało stałe Zol stały (pirozol)
zdolnych do wchłaniania wody, własności hydrofobowych. Procesowi temu poddaje się
najczęściej: metale, tkaniny, drewno, beton, cegły i inne materiały budowlane. Osiąga
się to poprzez: malowanie, naklejanie folii z hydrofobowych tworzyw sztucznych,
impregnacje, szlifowanie, czy też powierzchniowe topienie.
IV. Fizykochemia koloidów
1. Koloid - niejednorodna mieszanina, zwykle dwufazowa, tworząca układ, w którym jedna z
substancji jest rozproszona w drugiej. Rozdrobnienie (czyli dyspersja) substancji
rozproszonej jest tak duże, że fizycznie mieszanina sprawia wrażenie substancji
jednorodnej. Stopień dyspersji wynosi od 10-9 do 10-6m . Typowy układ koloidalny
składa się z dwóch faz:
a) ciągłej zewnętrznie - czyli substancji rozpraszającej, zwanej też ośrodkiem
dyspersyjnym
b) nieciągłej (rozproszonej) wewnętrznej - czyli substancji zawieszonej
(zdyspergowanej)
Rodzaje układów koloidalnych:
2. Metody otrzymywania:
a) dyspersyjne: mechaniczna, elektryczna, ultradźwiękowa, termiczna - makroskopowe
b) kondensacyjne: korzystając z różnic rozpuszczalności, za pomocą reakcji
chemicznych - mikroskopowe. Polega na osiągnięciu rozdrobnienia w wyniku
łączenia pojedynczych cząsteczek lub jonów, w większe zespoły w procesach
fizycznych i chemicznych takich jak: reakcje redoks, reakcje wymiany, hydrolizy,
polimeryzacji
3. Zjawiska wyróżniające stan koloidalny:
3.1. Ruchy Browna - chaotyczne ruchy cząsteczek w płynie wywołane zderzeniami
zawiesiny z cząsteczkami płynu
3.2. Efekt Tyndalla - zjawisko fizyczne polegające na rozpraszaniu światła przez koloid z
wywożeniem charakterystycznego stożka świetlnego nazwanego efektem Tyndalla. Gdy
przez koloid przepuści się wiązkę światła, to wskutek uginania się promieni na
cząstkach fazy rozproszonej światło staje się widoczne w postaci stożków
3.3. Elektroforeza - wymuszenie poruszania się naładowanych cząsteczek koloidalnych
pod wpływem pola elektrycznego względem nieruchomego ośrodka rozpraszającego.
Wyróżniamy: katoforezę (w kierunku katody) i anodoforezę (w kierunku anody).
Stosowana np. do identyfikacji białek, aminokwasów i DNA
3.4. Elektroosmoza - osmoza, która zachodzi pod wpływem przyłożonej różnicy
potencjału elektrycznego (przemieszczanie się fazy ciągłej, a unieruchomienie fazy
rozproszonej). Jest wykorzystywana np. do osuszania murów
3.5. Dializa - metoda oczyszczania roztworów koloidalnych z elektrolitów za pomocą
błony półprzepuszczalnej
4. Żele - szczególny rodzaj układu koloidalnego, będący koagulowanym zolem. Niektóre zole
wykazują skłonność do tworzenia osadów bezpostaciowych, często galaretowatych,
zawierających znaczne ilości fazy ciekłej. Taki stan pośredni między ciałem stałym, a
ciekłym charakteryzuje się tym, że duże ilości fazy rozpraszającej wypełniają luźną sieć
przestrzenną zbudowaną z substancji rozproszonej, co objawia się zdolnością do
zachowania stabilnego kształtu
4.1. Kserożel - ciało stałe formowane poprzez ostrożne suszenie żelu, bez niszczenia jego
mikrostruktury np. żelatyna.
4.2. Liożel - żel o dużej zawartości fazy ciekłej, powstający w procesie żelatynowania,
zwany też galaretą
4.3. Pęcznienie żeli - zdolność do adsorpcji ośrodka dyspersyjnego
4.4. Synereza - kurczenie się żelu wywołane wydzieleniem się fazy ciągłej (ośrodka
dyspersyjnego) w postaci osobnej fazy
5. Koagulacja - proces polegający na łączeniu się cząsteczek fazy rozproszonej koloidu w
większe agregaty tworzące fazę ciągłą o nieregularnej strukturze. Można ją osiągnąć
poprzez: ogrzewanie, zmianę pH, dodanie elektrolitu, wprowadzenie zolu o odmiennym
znaku ładunku elektrycznego, działania mechaniczne (mieszanie, wstrząsanie), naświetlanie
radiochemiczne, dehydratację, desolwatację, odparowanie ośrodka dyspersyjnego, działanie
ultradźwiękami.
6. Peptyzacja - zjawisko przechodzenia osadu koloidalnego lub żelu w koloid (odwrotność
koagulacji)
7. Tiksotropia (pamięć cieczy) - własność niektórych płynów, polegająca na czasowym
zmniejszeniu lepkości pod wpływem działania sił ścinających. U podstaw tiksotropii leży
budowa cząsteczkowa bazująca na silnych międzycząsteczkowych oddziaływaniach
elektrycznych. Umożliwia ona np. malowanie, tynkowanie
8. Reopeksja (anty-tiksotropia) - własność niektórych płynów do przechodzenia zolu w żel w
wyniku zwiększenia lepkości pod wpływem działania sił ścinających np. powolnego
mieszania. W praktyce oznacza to zastygniecie substancji
9. Emulsje - niejednorodna mieszanina dwóch substancji, z których przynajmniej jedna jest
cieczą i występują w niej micele (niewielkie drobiny wewnątrz których znajdują się
cząsteczki tworzące fazę rozproszoną, na powierzchni których znajduje się otoczka
solwatacyjna złożona z cząsteczek fazy rozpraszającej lub emulgatora)
9.1. Trwałość emulsji:
a) napięcie międzyfazowe mniejsze od 10-4 J
m2
b) różnica gęstości faz - im mniejsza tym emulsja trwalsza
c) lepkość fazy ciągłej - im mniejsza tym emulsja trwalsza
d) średnica cząsteczek fazy wewnętrznej - im mniejsza tym emulsja trwalsza
e) obecność emulgatora - ułatwienie rozdrobnienia fazy wewnętrznej
f) obecność stabilizatora
g) obecność koloidu ochronnego
h) stosunek objętościowy cieczy:
do 26 % o trwałości decyduje ciecz, której jest mniej
30 - 50 % o trwałości decyduje emulgator
10. Emulgatory - związek chemiczny umożliwiający powstanie emulsji i zapewniający jej
trwałość. Wyróżniamy emulgatory:
a) anionowe - mydła oraz aniony mono-estrów kwasu siarkowego
b) kationowe - czwartorzędowe sole aminowe, pochodne pirydyny
c) niejonowe
d) amfolityczne
11. Kompozyty - materiał o strukturze niejednorodnej, złożony z dwóch lub więcej faz o
różnych właściwościach. Najczęściej jeden z komponentów stanowi lepiszcze (osnowa,
matryca) (rodzaj spoiwa używanego do produkcji komponentów, działa podobnie do kleju),
które gwarantuje spójność, twardość, elastyczność i odporność na ściskanie, a drugi tzw.
wypełniacz (inkluzja), zapewnia większość mechanicznych własności kompozytu. Do
bardziej znanych kompozytów należą: beton, laminaty, szkło zbrojone, czy cermetale.
Dzielimy je na umacniane:
a) cząstkami
b) włóknami ciętymi i ciągłymi
11.2. Kompozyty budowlana:
a) układ ciało stałe - ciało stałe
b) rozproszenie makroskopowe - powyżej 10-6m
c) udział fazy rozproszonej (inkluzji) - 70-80 %
d) fazy dobrane są tak, aby właściwości wynikowe kompozytu były sumą oddziaływań
addytywnych i synergistycznych
11.3. Rodzaje kompozytów:
a) strukturalne - ciągłe struktury komponentów konstrukcyjnych lub regularne
struktury trójwymiarowe
b) laminaty - włókna zatopione w lepiszczach:
taśmy kompozytowe
maty kompozytowe
nieuporządkowane
c) mikrokompozyty i nanokompozyty
d) stopy strukturalne
11.4. Rodzaje wypełniacza:
a) włóknisty - kilka do 70 % objętości, pełnią rolę zbrojenia, zwiększają odporność na
naprężenia rozciągające i pozwalają zachować integralność
b) ziarnisty - zwiększa nośność mechaniczną przez efekt synergistyczny
c) mieszaniny - suma właściwości wypełniaczy włóknistych i ziarnistych
11.5. Rodzaje matrycy:
a) mineralna
b) organiczna
c) mineralno-organiczna
d) metalowa
11.6. Mechanizmy wzmocnienia:
a) dyspersyjne - cząstki o średnicy 0,01-0,1 m w ilości 1-15 % - obciążenie
przenosi osnowa, cząstki dyspersyjne przeciwstawiają się dyslokacji i następuje
obniżenie skłonności do pełzania
b) wzmocnione cząstkami o średnicy powyżej 1 m w ilości powyżej 25 % -
obciążenie przenosi osnowa i inkluzja, twarde cząstki ograniczają odkształcanie
osnowy
c) wzmocnienie włóknami w ilości od kilku od 70 % objętości - włókna są mocne,
sztywne i lekkie
11.7. Rola osnowy:
a) spaja razem włókna
b) przekazuje obciążenia zewnętrzne
c) chroni przed uszkodzeniami powierzchnia rozdziela włókna
d) zapobiega pęknięciom
e) zapewnia kompozytom dużą wytrzymałość i odporność
11.8. Rodzaje włókien:
a) szklane - wysoka wytrzymałość, mała sztywność, duża gęstość, najniższe koszty
b) węglowe - wysoka wytrzymałość, wysoki moduł sprężystości, mniejsza gęstość niż
szklanych
c) borowe - wysoka wytrzymałość, duża sztywność, duża gęstość, najwyższy koszt,
wewnątrz włókna wolframowe
d) aramidowe - największy stosunek wytrzymałości do gęstości, wysoki koszt
e) inne włókna: poliamidowe, SiC, stalowe, V, Mo
V. Reakcje chemiczne, ich istota, kinetyka, zapis i klasyfikacja
1. Reakcje - przegrupowanie substratów i wytworzenie produktów poprzez zerwanie
istniejących wiązań - cząsteczki posiadają energię aktywacji reakcji
2. Reakcje zapisujemy za pomocą równania reakcji, z którego odczytujemy co jest
substratem, a co produktem oraz jaki jest ich stosunek (bilans reakcji)
3. Przykłady reakcji zapisanych w chemii cementu:
- CaSiO3 - CaOSiO2 -CS
- Ca2 SiO4 - 2CaOSiO2 - C2 S
- Ca3 SiO5 - 3CaOSiO2 -C3 S
- Ca3 Al2O6 - 3CaOAl2O3 - C3 A
- Ca4 Al2Fe2O10 - 4CaO Al2O3Fe2O3 - C4 AF
- CaOH2 - CaOH2O-CH
4. Zapisujemy tak, ponieważ:
- CaO-C
- SiO2 - S
- AL2O3 - A
- Fe2O3 - F
- H2O - H
- SO3-S
5. Przebieg hydratacji:
3CaOSiO25H2OCaOH22CaOSiO2⋅4H2O , co możemy krócej zapisać jako:
C3 S5HCHC2 S H4
6. Reakcje:
a. Typy reakcji:
- syntezy: AB AB
- analizy: AB AB
- wymiany: ABC ACBlub ABCD ACBD
b. Rodzaj reagujących cząsteczek:
- jonowe
- cząsteczkowe
- wolnorodnikowe (otrzymywanie polimeru z monomeru)
c. Liczba cząsteczek substratów biorących udział w reakcji:
- jednocząsteczkowe
- dwucząsteczkowe
- wielocząsteczkowe
d. Kierunek przebiegu reakcji
- odwaracalna
- nieodwracalna (w danych warunkach przebiega tylko w kierunku produktu)
e. Liczba faz:
- homogeniczne (jednofazowe) - substraty i produkty w tym samym stanie
- heterogeniczne (wielofazowe)
f. Sposób prowadzenia reakcji:
- podstałym ciśnieniem (izobaryczne)
- ze stałą objętością (izoforyczne) - w materiałach budowlanych często dochodzi do zmiany
objętosci
g. Zmiany elektroujemności pierwiastków:
- bez zmiany
- ze zmianą (redoks) - utlenianie metaliczne
h. Efekt energetyczny reakcji:
- egzotermiczna - H0 - reakcje samorzutne, korozja, wiązanie spoiw
- endotermiczna - H0 - reakcje wymuszone - otrzymywanie spoiw i ceramiki
7. Reakcje otrzymywania wapnia:
CaCO3178,5 kJ CaOCO2 H=178,5 kJ /mol jest to: analiza, cząsteczkowa,
jednocząsteczkowa, nieodwracalna, heterogeniczna, endotermiczna, izobaryczna, bez zmian
8. Reakcja hydratacji (gaszenia) wapnia:
CaOH2OCaOH267kJ H=67 kJ /mol jest ona egzotermiczna
9. Otrzymywanie spoiwa cementowego:
18CaO4 SiO22Al2O3Fe2O333CaOSiO22CaOSiO23CaOAl2O34CaO Al2O3 Fe2O3