3

pi

wb®i

jjfp

jakiś*

wycbw it

poiŚKSfB

p

Kwaau akrylowego i metakrylowego ren pucuwnyw

Bezwodniki i chlorki

Bezwodniki akrylowe są monomerami zawierającymi dwa podwójne wiązania węgiel-węgiel w cząsteczce. Mimo to, polimeryzując tworzą liniowe makrocząsteczki, w przeciwieństwie do innych monomerów o dwu wiązaniach podwójnych, tworzących polimery usieciowane. Przebiegające na przemian reakcje propagacji wewnątrz- i międzycząsteczkowej prowadzą do powstania polimeru zawierającego w łańcuchu sześcioczłonowe pierścienie z zachowaniem budowy liniowej

R	ch2 r		R yCH2 /
[	V/		\ / \1
•CHaC *	?	-	—•p r (ii-5)
<c	jC		.C r
<y	-O^S)		<rrw o

Chlorki kwasów akrylowego i metakrylowego polimeryzują z łatwością w środowisku starannie zabezpieczonym przed dostępem wilgoci i tlenu. Poli-meiyzaeja może przebiegać w masie w temperaturze pokojowej pod wpływem promieniowania UV. Można ją także prowadzić metodą roztworową w bezwodnym dioksanie wobec 2% azobisizobutyronitrylu w temperaturze 60°C lub metodą roztworowo-strąceniową, w takich rozpuszczalnikach jak n-heksan, cykloheksan i benzen. W tym drugim przypadku uzyskuje się znacznie wyższe stopnie polimeryzacji.

11.2.2. Polimeryzacja jonowa

Akty lany i metakrylany mogą polimeryzować według mechanizmu anionowego [2bJ. Reakcję umożliwia polaryzacja podwójnego wiązania w monomerze,

+5    -6 H(Me)

CH₂=C

Bk    A    ii

RO O

spowodowana elektrofilowym charakterem grupy —COOR, co pociąga za sobą łatwość utworzenia karboanionu przez przyłączenie ujemnej reszty inicjatora do węgla z ładunkiem cząstkowym +5. Najczęściej stosowane inicjatory to butyiolit, 1,1-difenyloheksylolit (DPH-Li) oraz bromek fenylomagnezowy. Reakcję przeprowadza się w roztworze w dwóch rodzajach rozpuszczalników: niepoiamych (toluen) i polarnych (tetrahydrofuran). W otrzymywanych polimerach dużą frakcję stanowią oligomery, a frakcja wielkocząsteczkowa charakteryzuje się szerokim i multimodalnym rozkładem ciężarów cząsteczkowych (M_w/M„ ~ 35). Jest to spowodowane występowaniem wielu reakcji ubocz-