p
Rys.'2.3. Izoterma adsorpcji Henry'ego
Teoria Langmuiru pochodzi z 1915 roku (31. Opiera się ona na założeniu, że na powierzchni adsorbentu znajdują się centra aktywne i na każdym ż takich centrów może zaadsorbow&ć się tylko przez pewien okrcślo-ny czas jedna cząsteczka adsorbatu. Wiązanie cząsteczki adsorbatu, które może mieć charakter fizyczny lub chemiczny musi być dostatecznie silne, tak aby cząsteczka nie uległa przemieszczeniu na powierzchni adsorbentu. Ponadto cząsteczki zaadsorbowanc w warstwie powierzchnio-woj nie współoddziałują między sobą. Oznacza to, że mamy do czynienia «idealną, zlokalizowaną, jednocząsteczkową adsorpcją {rys. 2.4).
Ry3.2.4. Zaadsorbowanu warstwa jcdnocząsteczkowa
Jednocześnie zakłada się. że po pewnym czasie w procesie adsorpcji ustala się równowaga dynamiczna - czyli w jednostce czasu tyle samo cząsteczek adsorbatu ulega adsorpcji i tyle samo desorpcji, co można zapisać poglądowo w następujący sposób:
cząsteczka <=o centrum ndsot pcyjne « zaadsorbowana cząsteczka adsorbatu adsorbatu dą powierzchni adsorbatu na powierzchni adsorbentu.
Wprowadzając oznaczenia:
ct0 - stężenie wolnych centrów adsorpcji,
a - stężenie zajętych centrów adsorpcji (czyli stężenie suhstamyi zaabsorbowanej),
można opisać równowagę absorpcyjną równaniem:
“ ' " " " ~ a - k po Oą (2.9)
Zamiast stężeń a i c«o wygodniej jest stosować stopień pokrycia (0) i ilość zaadsorbowanego adsorbatu (o), wówczas: .
CI/ji
gdzie:
am ~ całkowite stężenie centrów adsorpcyjnych, a,„ - całkowita ilość zaadsorbowanego adsorbatu.
Na podstwie wyrażenia (2.10) jest oczywiste, że
a t q0 - a,,. (2.11)
oraz
0 + 03=1 (2.12)
gdzie 0o ~ —
0 ou
Można więc po podstwtcr.iu do równania 12.9} napisać, że:
k * ~~ p(<X,rOg |
(2.13) |
i , 0 Pd-e) |
(2.14) |
Przekształcając powyższe równania, otrzymujemy: | |
_ JZii\kp_ • 1 +hp |
(2.15) |
1 + kp |
(2.16; |
Uwzględniąjąc wyrażenie (2.10), można napisać, że: | |
ajtp a-. . 1 +kp |
(2.17) |
Wyrażenia (2.15) - (2.17) opisują izotermę adsorpcji Langumira, której postać graficzną przedstwiono na rysunku 2.5.