2009 01 024100

o. w «wi«... s. j. Duiry. rtmiińM inim 2007 ISBN «7I4V*I-IS)M, C by WN PWN 2007
10.2. Wykresy dwóch zmiennych — diagramy pf/pH	263
Ponieważ
AG^J = -2.303RT log Kcą	(10.38)
= -nFE°	(10.39)
pr/y czym 11 ma zwykłe znaczenie elektrochemiczne, tzn. odpowiada liczbie elektronów przeniesionych w reakcji połówkowej, w temp. 298 K (R = 8.314 J K^-1 • mol^-1, F = 96485 C ■ mol"^1) mamy
^ nFE° nE' °^g t,q “ 2.303/J7 " 0.0591	(10.40)
W tym przypadku n = 1, a zatem
^l°^gKeą 0.0591	(10.41)
oraz pe- ^E‘ +he"^r’" ^W 0,0591	(10.42)
W warunkach standardowych rireu = «r<-. = 1
log^ = 0	(10.43)
oraz rE-^-SSSi	(10.44)
W przypadku warunków niestandardowych
p E = p E + log- flFel-	(10.45)
Gdy do tego równania podstawione zostaną standardowa wartość p£ i rzeczywiste aktywności (zazwyczaj przybliżane stężeniami) jonów Fc^1+ i Fe^:+, można obliczyć p/f określonego ekosystemu. W przypadku ogólnym reakcji
ci A + ne^- ~ &B	(10.46)
w której A i B są utlenioną i zredukowaną postacią pary redoks. iloraz reakcji (Oi można zdefiniować w następujący sposób:
O l"»>‘ IB|‘ («A>* (A)*^1	(10.47)
Iloraz reakcji ma postać stałej równowagi chemicznej, ale aktywności (lub też jako przybliżenie stężenia) odnoszą się do dowolnych warunków, nie tylko równowagowych. Równanie (10.45) przybiera wówczas następującą ogólną postać:
pF. = p/T--log Q n	(10.48)