2009 01 024357

G. W \utLuxt. S. 1. Durry. CA.wwin*A..t*U Wloiiwj 2W7 ISBN V7M>-0I-I5)W-1,0 fcy WN PWN ZWl

10.2. Wykresy dwóch zmiennych — diagramy pf/pH

273

Granica SOj /H₂S

SOi (aq) + 10H⁺(aq) + 8c-^±H₂S(aq)+4H₂O    (10.69)

AG^r = AG,^cw<H₂S) + 4 AG,;.(H₂0) - AG?_w(S0² ) - 10 AG^(H+) - 8 AG_lw(c~) = -27.86 + 4(—237,18) - (-744,60) - 0 - 0 = -231.98 kJ = —231 980 J -AG'³    +231980

_P/r = -

2.303/itf 7’    2.303 • 8 • 8.314 • 298.2

[H₂S1

= 5,079

p E = pE° - - log

8 ^e[SO--](«H)"⁾

Na granicy [H>SJ = [SO^2-] = 10~² mol ■ L a więc

pE — 5,079 - log —

8 «ti-

= 5.079- 1.25 pH

Granicę stanowi tutaj linia 5 na rys. 10.5 (bardzo mały odcinek trudny do odróżnienia od linii 4). Powyżej tej linii dominuje postać SOj . poniżej zaś postać H₂S.

Granica H₂S/HS

H>S(aq) ^ HS"(aq) + H⁺(aq)    (10.70)

Jak w przypadku granicy HS0₄ /S0₄ nic jest to reakcja redoks i dlatego linia wyznaczająca granicę będzie pionowa / postaciami sprotonowanymi po lewej stronic.

AG^c = AG_(W<HS ) + AG,_W(H~) - AG,°_W(H₂S)

= 12.08 + 0-(-27.86)

= 39.94 kJ = 39940 J

-AG³    -39940

log/: =

K =

2.303/? 7' = -6.995 IHS Jem

2.303-8.314-298.2

(H?SJ

Na granicy |HS~) = [H₂S] = 10^-2 mol • La więc K = «„♦

log K = log[H⁺l = -pH = -6,995 pH = 6.995

Granicę stanowi tutaj linia 6 na rys. 10.5. Po lewej stronie dominuje postać H₂S. po prawej zaś HS