2009 01 024244

O. W v»l <»n S. I. IXjITy. i'A<BwwAr»\»-b, Wjmiw 2€0? ISBN «?**>4I-I5J24-X C by WN PWN 2«Xrt

269

10.2. Wykresy dwóch zmiennych — diagramy pf/pH

Dla tej reakcji    „„    ___^

³    E = -0.828 V

p£ = -14.0

Równanie (10.48) dla tej reakcji można przedstawić w następujący sposób:

p£ = p£° - ]- log[/>H_;/p° ■ (a₀H >²)    (10.61)

(Zauważ, ponownie, żc tutaj i w następnych obliczeniach stosujemy raczej stężenie, a nie aktywność oraz ciśnienie zamiast lotności.)

Do określenia wartości granicznych dla gazu przyjęliśmy warunek

/>_Hj = p° =101 325 Pa p£ = -14.0 - log(«_OH )

= —14.0 + pOH

Ponieważ

pH + pOH = 14

a więc

pE = -pH

20

■ C* ..........

pE - 20.80 - pH

utlenianie wody > 0,(g)

pi" •» ■

obszar trwałości H.O

-12

- redukcja wody _I_

.......... /-p£” -pil

-f Hjtg)    -----f

i_i_i_

6 8 pH

10

12

14

Rys. 10.4. Wykres pE/pH ilustrujący obszar trwałości i granice trwałości wx>dy

I.inia ta określa granicę trwałości wody w warunkach redukujących (dolna linia na rys. 10.4). Tam gdzie p£ jest mniejsze od pH. woda jest nietrwała. Istnieje możliwość przeprowadzenia obliczeń dla tej samej linii na podstawie następującej reakcji redukcji:

2lhO⁺(aq) + 2e" ^H₂(g) + 2H₂0    (10.62)

Drugą skrajność, tj. warunki silnie utleniające, w których woda jest nietrwała ze względu na uwalnianie ditlenu. można przedstawić za pomocą następującego równania:

6H₂0    4H>0* <aq) + 0₂(g) + 4e“    (10.63)