Elektrodami pracującymi w metodach woltamperometrycznych są:
a) błonkowa (filmowa) elektroda rtęciowa na podłożu ze srebra lub węgla szklistego (ang. mercury film electrode — MFE),
b) elektroda rtęciowa w postaci wiszącej kropli (ang. hanging mercury drop electrode — HM DE),
c) statyczna kroplowa elektroda rtęciowa (ang. static mercury drop electrode — SMDE),
d) elektrody stałe. Są to elektrody metaliczne najczęściej złote i elektrody z węgla szklistego (ang. glassy-carbon electrode — GCE),
e) elektrody modyfikowane chemicznie.
MFE są chętnie stosowane w metodach woltamperometrycznych ze względu na duże czułości osiągane przy ich stosowaniu. Elektrodę błonkową z rtęci tworzy jednorodna błonka rtęci o grubości od 1 do 100 pm naniesiona na odpowiednie podłoże. Jako podłoże wykorzystuje się drut z Ag lub Pt, ale najczęściej drut z węgla szklistego. Metod otrzymywania takich elektrod jest kilka. Najczęściej do analizowanego roztworu wprowadza się roztwór Hg2 +
0 stężeniu 10-5 — 10~6 mol • dm-3 i prowadzi najpierw elektrolityczne osadzanie Hg2+ na pręcie węglowym przy odpowiednim potencjale, a następnie przeprowadza właściwą analizę woltamperometryczną.
HMDE i SMDE są to elektrody rtęciowe o specjalnej konstrukcji, umożliwiające przeprowadzenie całego procesu woltamperometrycznego na jednej kropli rtęci. Konstrukcję HMDE opracował profesor UW W. Kemula
1 elektroda typu Kemuli jest produkowana i sprzedawana przez firmy produkujące analizatory woltamperometryczne.
Komórki pomiarowe wykorzystywane w polarografii i woltamperometrii mają różną postać — od prostych zlewek do mikroelektrolizerów wielofunkcyjnych proponowanych przez producentów aparatury. Na rysunku 12.6
El. P. gaz obojętny
Rys. 12.6. Przykład ogniwa mikroelektrolitycz-nego; El.P. — elektroda pracująca, El.R. — elektroda referencyjna (odniesienia), El.W. — elektroda wspomagająca
224