kscan42

od sumy nadnapięcia anodowego i katodowego. Gdy przyłożone napięcie jest mniejsze, wówczas prąd nie płynie. Prosty zestaw do miareczkowania biam-perometrycznego składa się z dwóch elektrod platynowych, zanurzonych w roztworze badanym i połączonych poprzez galwanometr oraz opornik ze źródłem prądu stałego. Do elektrod podłączony jest miernik napięcia. Zestaw taki przedstawiono na rys. 13.4.

Zasadę miareczkowania amperometrycznego z dwoma elektrodami polaryzowanymi i przebieg krzywych miareczkowania objaśniają poniższe przykłady:

a) Miareczkowanie Fe^{2 +} za pomocą Cr₂0² “.

Do elektrod zanurzonych w zakwaszonym roztworze soli Fe^{2 +} , nie zawierającym jonów Fe^{3 +} , przykłada się nieduże napięcie stałe (ok. 50 mV). W obwodzie pomiarowym nie płynie prąd, gdyż do elektrolizy Fe²⁺ potrzebne jest znacznie wyższe napięcie. Po dodaniu pierwszych porcji Cr₂0^2- następuje utlenienie odpowiedniej liczby jonów Fe²⁺ do Fe³⁺ i powstaje odwracalny układ redoks Fe²⁺/Fe^{3 +} . Ponieważ wartości potencjałów katodowej redukcji Fe³⁺ i anodowego utleniania Fe²⁺ są zbliżone, zatem do wywołania reakcji

a)    b)    c)

Rys. 13.5. Krzywe miareczkowania biamperometrycznego; a) Fe(II) za pomocą Cr₂0₂ , b) Na₂S₂0₃ za pomocą I₂, c) Fe(II) za pomocą Ce(IV)

250