Rys. 14.9. Krzywa miareczkowania konduktometryczne-go HC1 za pomocą NaOH
Rys. 14.10. Krzywa miareczkowania konduktometryczne-go CH3COOH za pomocą NaOH
W czasie miareczkowania bardzo ruchliwe jony H+ są zastępowane mniej ruchliwymi jonami M + . Przewodność roztworu maleje aż do osiągnięcia PK, a po jego przekroczeniu rośnie w miarę wprowadzania dalszych ilości MOH. Przebieg krzywej ilustruje rys. 14.9.
2) Miareczkowanie słabego kwasu mocną zasadą lub odwrotnie. W przypadku miareczkowania słabego kwasu (np. octowego) mocną zasadą (np. NaOH) zachodzi reakcja:
CH3COOH + Na+ + OH- = CH3COO" + Na+ + H20
prowadząca do zanikania słabo zdysocjowanego kwasu octowego, na którego miejsce pojawia się całkowicie zdysocjowany octan sodu. W związku z tym przewodność roztworu wzrasta (rys. 14.10). Po przekroczeniu PK wzrost ten jest jeszcze szybszy, ponieważ od tego momentu zaczyna wzrastać stężenie jonów OH", które są bardziej ruchliwe od anionów octanowych. Początkowy nieznaczny spadek przewodności widoczny na krzywej jest spowodowany cofaniem się dysocjacji kwasu octowego w obecności rosnących ilości octanu sodu. W miarę rozcieńczania roztworu kwasu octowego wzrasta jego dysocja-cja, a tym samym rośnie jego przewodność.
3) Miareczkowanie słabego kwasu słabą zasadą lub odwrotnie, słabej zasady słabym kwasem, np. miareczkowanie kwasu octowego wodorotlenkiem amonu. Reakcję można przedstawić za pomocą równania:
CH3COOH + NH4OH = NH4 + CH3COO- + h2o
W czasie miareczkowania przewodność początkowa rośnie wskutek tworzenia się jonu amonowego NH4, a po przekroczeniu PK ustala się na pewnym poziomie, gdyż przewodność nie zdysocjowanego NH4OH jest niewielka. Przebieg krzywej miareczkowania przedstawia rys. 14.11.
Metodą konduktometryczną można miareczkować mieszaniny kwasów lub zasad różniących się stałą dysocjacji, np. kwasu solnego i kwasu octowego wodorotlenkiem sodu. Przebieg krzywej miareczkowania tych kwasów za
260