Obraz35 (5)

po taj operacji pozo* ta je w fasie gazowo j 1 zawraca alg go do procesu. Chloropochodne metanu rozdziela elf na poezctegOlne składniki przez doa-tylecjf. Reakcja chlorowania motano przebiega z selektywnością ok. 97% (przekształcanie metanu do chlorometanowi. W niewielkiej ilości tworzą elf produkty uboczna,; takie jak heksachloroetan i trićhloroetylen.

Chlorowanie propylenu do chlorku allilu

Chlorowanie propylenu do chlorku allilu przebiega beskatalitycznie w temp. 430-500°C, pod normalnym cienieniem:

CH,CH=CH_a • Cl_a -- CH_aCICH=CH_a • MCI AB—113 kJ/mol

Propylen podawany do raakcji muei byc etarannie osuezony 1 nie mota zawierać propanu, jak tat Innych wąglowodorów (propan bardzo łatwo chlorują alf w wymiantonyoh warunkach). Roagenty - propylen i chlor - podaje się do proceeu w atoaunku molowym ok. Sil. Przy mniejezym nadmiarze propylenu intensyfikują' się reakcje uboczne prowadzące do różnych innych chloropochodnych propylenu i, propanu (np. 1,3-dichloropropen, 1,2-dichloropropan, 2-chloropropen). Chlor w warunkach procesu przereagowuje całkowicie.    j

Reakcja chlorowania propylenu do chlorku allilu przebiega według mechanizmu wolnorodnikowegoi

	i Cl, -*	2 Cl* .
cr	• CH3CH=CMa	*CHaCH=CHa ♦	HCI ,
Cl,	* ‘CHaCHmCHa -----	CHaCICH=CHa •	Cl*
i jsst inicjowane	termicznie. Prowadzi	aią ją w dwóch	chloratorach pra<

cujących przemiennie (rys. IBS). Stosuje sig dwa reaktory ze wzglądu ne konieczność okresowego -oczyszczanie ich z wydzielającej elf ubocznie w czasie procesu sadzy (sadza powstaje wskutek rozkładu wgglowodorów, który przebłaga po przekroczeniu temp. 500°C). Reaktory są aparatami pionowymi zawierającymi wypełniania w postaci pąków stalowych rur. Czas przebywanie reagentów w strefie wysokich temperatur wynoal ok. 2 a. Gazową mieszaniną poreakcyjną chłodzi aią za pomocą wrzącego propylenu (temp. ok. -40°C) w celu wykroplenia organicznych ■ chloropochodnych (chlorku allilu oraz chlorowych produktów ubocznych). Z kondensatu wyod-rąbnia sig chlorek allilu w układzie dwóch kolumn destylacyjnych, w fazie gazowej odbieranej z kolumny (7) pozostaje propylen i chlorowodór. Z mieszaniny tej usuwa sią chlorowodór w płuczkach zraszanych wodą i roztworom NoOH- Propylen oczyszczony od chlorowodoru i osuszony w kolumnie odwadniającej (1) zawraca sią do procesu’. W opisanej Instalacji otrzymuje sią chlorek allilu o wysokiej czystości (powyżej 99,5%), przy czym selektywność raakcji w odniesieniu do przereagowenego chloru wynosi ok. 82%. - ■

_Rv.' 185. Schemat instalacji do otrzymywania chlorku allilu metodę ¹    chlorowania propylenu

Otrzymywanie 1,2-dichloroetanu prze* chlorowanie etylenu

Chlorowani# etylenu chlorem w celu otrzymania 1,2-dichloroetanu przeprowadza się w temp. 40-70°C, w fazie ciekłej, pod cienieniem do 0,1 MPai

CH.-CH, I Cl, gllll CICH,-CH_JCI    AB--U0 U/»I

! Reakcja przebiega w środowisku produktu reakcji, gdyt zarOwno chlor, )ak | i etylen a* dość dobrze“ rozpuszczalne w dichloroetanie, w praktyce | postępuje się tak, te do dichloroetanu zawartego w chloratorze wprowadza się oba reagenty przez odpowiednio'rozmieszczone aparaty belkotkowe. U-nika się w ten sposób możliwości zbyt gwałtownego zetknięcia aię gazo* wych substratów, co mote byC przyczynę wybucha. Reagenty podawane do B i aktor# (aparat wlotowy wypełniony pierścieniami Żelaznymi) staraamin B ! osusza. Iwykle stosuje eię niewielki nadmiar etylenu w etoeumfem do i ilości etechiometrycznej. Chlor w reekcji przereagowuje cekkowicie. Xe względu ne egzotermlcznośó procesu Łnteneywnie odbiera się ciepło cyrcalu jęc częśó reagującej mieszaniny przez zewnętrzną chłodnicę przepooowę.

B