str33 (16)

As

Prawa Faraday’a

•r-ishHliYrn?

Drugie prawo Faradaya.

• Jednakowe ładunki elektryczne wydzielają na

elektrodach, z różnych elektrolitów, masy substancji m proporcjonalne do mas molowych i odwrotnie proporcjonalne do ilości elektronów biorących udział w reakcji.

M    \    M

m---Q=—I-t —

Fz    F    z

F - współczynnik proporcjonalności - stała Faradaya (F = N e-);

W - masa molowa substancji;

z - liczba elektronów biorących udział w elementarnym procesie elektrodowym.

Dr Stanisław Walas

Zakład Chemii Analitycznej UJ

Analiza kulometryczna

Kulometria amperostatyczna

W metodzie tej, dzięki ustaleniu natężenia prądu, obliczenie ładunku jest proste:

Q = l T

Zmiana napięcia elektrolizy może doprowadzić do elektrodowej wspóireakcji innego ze składników roztworu.

:Dr Stanisław Walas

Zakład Chemii Analitycznej UJ

Typy polarografii, woltampero

■ T' ■ '

Typy polarografii

■    polarografia statoprądowa - klasyczna,

•    polarografia zmienno prądowa sinusoidalna,

•    polarografia zmiennoprądowa prostokątna,

•    polarografia puisowa normalna,

■    polarografia różnicowa.

Typy woltamperometrii

•    woltamperometria cykliczna,

•    woltamperometria z liniowo zmieniającym się potencjałem elektrody pracującej,

•    woltamperometria inwersyjna.

Dr Stanisław Walas

Zakład Chemii Analitycznej UJ

l₀ - natężenie początkowe, t - czas elektrolizy, k - współczynnik proporcjonalności.

Dr Stanisław Walas    Zakład Chemii Analrtycznej UJ

,    " V

Analiza kulometryczna

Kulometria potencjostatyczna

.

W trakcie elektrolizy, utrzymuje się stałą wartość potencjału elektrody roboczej W wielu przypadkach umożliwia to selektywne prowadzenie reakcji elektrodowej.

natężenie prądu maleje, w wyniku zmniejszania się stężenia składnika oznaczanego - ulegającego reakcji elektrodowej.

Wo-iO

-kt

20

■

Polarografia, Woltamperometria

iSSillli*

Polarografia i woltamperometria to metody, w których bada się natężenie prądu płynącego w naczyniu pomiarowym w zależności od przyłożonego napięcia (różnicy potencjałów).

•    Zależność natężenia prądu (gęstości prądu) od przyłożonego napięcia nazywa się;

krzywą polarograficzną (krzywą woltamperometryczną)

część tej krzywej dla jednego analitu to fala polarograficzna.

•    Termin polarografia stosuje się w przypadku gdy elektrodą pracującą jest elektroda rtęciowa, z powierzchnią odnawiającą się (kapiąca elektroda rtęciowa, KER)

•    Termin woltamperometria stosuje się w przypadku gdy yfjips elektrodą pracującą jest elektroda stacjonarna

$tanisłav/ Walas    Zakład Chemii Analitycznej UJ    22

INNI

Ilościowe zależności (2)

Stanisław Walas

W stałych warunkach pracy równanie można zapisać:

l_di⁼ k c

Równanie to jest podstawą oznaczeń.

Oznaczeń dokonuje się mierząc wartości granicznego prądu dyfuzyjnego i odnosząc do krzywej kalibracyjnej.

Kalibrację i oznaczenia prowadzi się w obecności elektrolitu podstawowego.

Naczynko elektrolityczne musi być odtienione, np. przez przedmuchanie argonem lub azotem.

Zakład Chemii Analitycznej UJ