IMGW93 (3)

3

3

Rys. 3.46. Zalcinoić intensywności •» simum pasma od szerokości szczeliny co metru

intensywność w maksimum dwóch pasm o różnej naturalnej szerokości, to możemy¹ popełnić poważny błąd, wynikający z wpływu szerokości szczelin, przy której oba pasma były rejestrowane. Intensywność integralna nie jest wrażliwa na taki wpływ aparatury.

Dokładna analiza ilościowa wymaga zastosowania jako wzorców mieszanin o zbliżonym składzie, które pozwalają uniknąć odstępstw we wzorach określających zależność intensywności od stężenia. Stężenie interesującego nas składnika odczytujemy z krzywej wzorcowej sporządzonej na podstawie wzorcowych mieszanin, w których oznaczany składnik znajduje się w stężeniach zbliżonych do stężenia w badanej mieszaninie (rys. 3.47).

Rys. 3.47. Przykład analizy ilościowej I krzywej wzorcowej

analitycznej, która wymaga posiadania wzorców substancje, istnieje wiele metod przybliżonych.

Oprócz dokładnej metody takich samych jak oznaczane

Omówimy bliżej jedną z nich, w której wykorzystuje się widmo Ramana do analizy | składu frakcji ropy naftowej. Węglowodory wchodzące w skład ropy naftowej na I ogół wykazują małe różnice w oddziaływaniach międzymolekularnych. Parametry I pasm ponad 300 czystych węglowodorów zestawiono w atlasach i tablicach. Pm f założeniu, że zarówno Częstości jak i współczynniki k czystych węglowodorów Ili ulegają zmianom w ich mieszaninach, można przeprowadzić identyfikację i oznaczę-: nie stężeń składników, używając do analizy ilościowej jako wzorca któregokolwiek f węglowodoru znajdującego się w tablicach, np. toluenu, cykloheksanu, benzenu lub | innych łatwo osiągalnych w czystej postaci. Jako umowne jednostki intensywności t przyjęto w atlasach intensywność pasma 802 cm^-1 cykloheksanu, /_mM =* 2$?' jednostek umownych, /„ * 500 jednostek umownych. Stężenie oznaczanego skład- ^

/“    /“*"* df

' ~'fa ■ ^r" • -Jf • *00 • Stężenie w % mas.    (3.146)

gdzie indeksy „s” i „wz" oznaczają odpowiednio substancję badaną i wzorzec, indeks ,,cz" oznacza wartości dla substancji czystych wzięte z tablic; indeks „mierz” oznacza wartości mierzone w zarejestrowanym widmie badanej mieszaniny i w zarejestrowanym w tych samych warunkach aparaturowych widmie wzorca. Symbol d^f oznacza gęstość badanej mieszaniny, symbol d_t jest braną z tablic gęstością interesującego nas składnika w stanie czystym. W jest poprawką na spektralną czułość detektora, odgrywającą większą rolę wtedy, gdy pasma oznaczanego składnika i wzorca mają znacznie różniące się częstości. I jest intensywnością pasm integralną lub w maksimum. W przypadku pomiaru intensywności w maksimum należy przestrzegać tego, by pasmo składnika i pasmo wzorca miały zbliżone szerokości połówkowe.

Mimo opisanych wyżej zastrzeżeń i trudności widma oscylacyjne są często wykorzystywane w analizie składu mieszanin.