kscan51

W reakcji tej kation A⁺ jest zastępowany kationem C⁺. W procesie miareczkowania konduktometrycznego, wykorzystującego reakcję strącania, można wyróżnić trzy przypadki:

1)    Jeżeli graniczna przewodność równoważnikowa jonów A⁺ i C⁺ jest równa A^^ =A_ooC+, to przewodność roztworu nie zmienia się do PK, a wzrasta dopiero po przekroczeniu tego punktu na skutek wzrostu stężenia soli CD; przypadek ten ilustruje krzywa przedstawiona na rys. 14.6.

2)    Jeżeli A_ooA + > A_<XiC+, to krzywa miareczkowania ma przebieg przedstawiony na rys. 14.7.

3)    Jeżeli A^_a+ < A_ooC+, to krzywa miareczkowania ma przebieg pokazany na rys. 14.8.

Rys. 14.6. Krzywa miareczkowania konduktometrycznego AgN0₃ za pomocą BaCl₂

Rys. 14.7. Krzywa miareczkowania konduktometrycznego AgN0₃ za pomocą LiCl

Rys. 14.8. Krzywa miareczkowania konduktometrycznego BaCl₂ za pomocą K₂S0₄

Najdokładniejsze wyniki oznaczeń uzyskuje się w przypadku krzywej przedstawionej na rys. 14.7. Należy zatem tak dobierać odczynnik miareczkujący, aby A_ooA+ > A_mC+.

W reakcjach strąceniowych w pobliżu PK krzywe miareczkowania są zaokrąglone. Zaokrąglenie to jest tym silniejsze, im większy jest iloczyn rozpuszczalności strąconej soli. Można temu zapobiec, dodając do roztworu rozpuszczalnika zmniejszającego rozpuszczalność danej substancji.

14.3.2.2. Miareczkowanie konduktometryczne w układzie kwas—zasada

Przebieg krzywych miareczkowania konduktometrycznego w układzie kwas —zasada zależy od stopnia dysocjacji kwasu i zasady. W zależności od mocy kwasów i zasad można rozróżnić następujące przypadki miareczkowania:

1) Miareczkowanie mocnego kwasu HX mocną zasadą MOH lub odwrotnie. Reakcję można przedstawić schematycznie za pomocą równania:

H⁺ + X" + M⁺ + OH" = H₂0 + M⁺ + X“

259