Obraz53 (5)

Inicjator**) na drobne kroplo o średnicy 0,1-1 mm. Polimeryzso)• zachodzi -w tnp. «0-80°C wewnątrz kropelek monomoru. Produkt m pented twardych kuleczek (perełki). Aby podesee reakcji lepkie krople nie łączyły al« wzajemnie,. wprowadza alą do arodowiaka reakcji aubetaeoje ochronna, tworzące na powierzchni perełek hydroliłową otoczką. Otoczka ta ma jed-nolelanny ładunek elektryczny, co powoduje, ta perełki na dowolny* eto-pnlu polimeryzacji odbijają nią od aiabia, pozoatająo w zawieainie do końca reakcji. W charaktarta koloidów ochronnych atoauje alą rozpu-azesalne w wodzie polimery (metyloceluloza, polialkohol winylowy, poli-winylopiroiidon. Żelatyna) lub hydrofiłowo, nlarozpuazczalna w wodzie aubatanoje nieorganiczna (ziemia okrzemkowa, węglan magnezu, fosforan wapnia). Produkty uzyskiwano tą techniką eą w pewny* stopniu zanieczyszczone, gdyż wyetąpują trudności z usuwanie* koloidu ochronnego z powierzchni kuleczek.

Polimeryzacja emulsyjna

Przeprowadza eią ją w środowisku wodnym, w to nip. 40-10 C, wytwarzając za pomocą intensywnego mieszenia emuleją monomeru w wodzie w obecności rozpuszczalnego w wodzie inicjatora. Powstania emulsji umożliwia dodania do Środowiska reakcyjnego niewielkiej ilości Środka powierzchniowo czynnego (mydło, detergenty) oraz stabilizatora emulsji. Produktem reakejl jeat dyspersja polimeru w wodzie (lateks). Polimer wy-odrąbnie eią za Środowiska reakcyjnego metodą wymratania, przez oddestylowania wody, a najczęściej przez koagulacją - po dodaniu alaktroiltów (kwas mrówkowy, octowy, MoCI, Na,SO,)•

Polimeryzacja w Zezie gmsoucj .

Prowadzi alą ją w przypadku monoamrów bądąeych gazami o bardzo niskie j .temperaturza wrzenia (etylen). Polimeryzacji poddaje aią monomer po kilkustopniowym oprąteniu do wymaganego ciśnienia roboczego 1 uprzednim sa&aaaaala z inicjatorem (tlen lub rozpylone nadtlenki). Rmako'ję przeprowadza nią w adiabatycznych reaktorach typu rurowego, które najpierw ogrzewa alg w calu zapoczątkowania reakcji pollmeryzecji, po czym intensywnie chłodzi. Hioszaniną poreakcyjny rozprąta aią i chłodzi, oddzielając gaz obiegowy (nie przereagoweny monomer). Stopiony polimer poddaje alą odparowaniu, po czym po dalszym ochłodzeniu wytłacza aią go w postaci watągl Łub prąta, tnie 1 poddaje dalszej przerobem wykańczającej.

Otrzymywanie związków.wielkocząsteczkowych metodą petlkondensacji

Pollkondeneaejl ulegają cząsteczki o co najmniej dwóch odpowiednio reaktywnych grupach funkcyjnych. W reakcji pollkondeneaejl mogą braC u-1M

dział cząsteczki togo samego związku lub oząotmozki dwóch róinych związkowi

n MO—Ó—OH ----< HO—• im-* i ^M«° •

ś HOOC m COOH • o HO-#ł'-OM —e HO-1-OMł-C00-«^,-0-M« • («e-l) M,O Produktom reakcji jeat związek wielkocząsteczkowy — Żywice poił kondensacyjna oraz malocząatoczkowy produkt uboczny (np. H_aO, mc# , nh_s) • Sty wica jeat związkiem łańcuchowym, w którym w skład łańcucha głównego oprócz atomów węgla wchodzą takie heteroatomy — np. tlen, azot 1 krzem, wydzielania alg produktu ubocznego decyduje o nieco odmiennym ekledzie chemicznym produktu w porównaniu do utytych substratów.

j Reakcja pollkondansac ji jeat reakcją stopniową i odwracalną. Mesa cząsteczkowa produktu powiększa się w miarę przebiegu reekeji. tnergie aktywacji niezbędna przy przejściu od jednego stopnia poi i kondensacji de następnego jest przez cały czas wzrostu cząsteczki praktycznie jednakowa. W dowolnym stadium tej reekeji występują stabilne produkty, dsjące się wyodrębnić. Jej przebieg zalety od temperatury, od szybkości wsuwania produktów ubocznych ze Środowiska reakcji i od kwasowości Środowisk* reakcyjnego. Katalizatorami reekeji poi i kondensacji są kwasy, wodorotlenki i sola.

J W przemyśla poiikondenaacją przeprowadza ais w temp. 50-If0°C, pod

C normalnym lub obniionym ciśnieniem. Obnitenis ciśnienia ułatwię uauwanle _Ja locząa taczkowego produktu ubocznego z mieszaniny reakcyjnej.Reaktory

fńtoeowane w procesach poi ikondenaac ji aą cylindrycznymi aparatami 8 po-rywą i półkolistym dnem, zaopatrzonymi w aieszadło kotwie owe, płaszcz grzewczy i chłodnic*, które mogą pracować jako zwrotne lub deetylecy Jm*. Najczęściej poiikondenaacJą przeprowadza się w Środowisku stopionych substratów, oddzielając produkt uboczny przez odparowanie. Powstający poli.kondensat w warunkach reakcji me nejcząSciej poacać cieczy. Jeśli wytwarza się poi i kondensat o wielkich cząsteczkach (mający bardzo wysoka temperaturą topnienia), korzystnie jest prowadzić reakcją w roztworze, proces rozpoczyna aią wtedy w roztworze homogenicznym, po czym pal i kondensat albo aią z roztworu wytrąca, albo pozostaje rozpuszczony - roa-rtworze, z którego wyodrębnia się go metodami anaiogicznysU jak w polimeryzacji rozpuszczalnikowaj. '

Otrzymywanie związków wielkocząsteczkowych metodą polladd)

* * Polladdyoja jest reakcją otrzymywania makrocząsteczek kosztem rozerwanie pierścienia heterocyklicznego lub wysycania wiązali podwójnych ■ cząsteczkach monomerów dzięki przemieś sezam i u aią etemow maądzy reagującymi cząsteczkami (najczęściej zachodzi przeskok atomu wodoru).

Polladdyoja jeat resko ją stopniową, charaktery**jącą się wzrostem masy cząsteczkowej w kolejnych etapach reakcji. Roamąea makrocząsteczki ‘aą trwała 1 stabilne. Reakcja przebiega w sposób nieodwracelmy. bmz wy-