Obraz (2645)

10

4. Cząstkowa molowa objętość:

P.Tjii

(2.4)

5. Cząstkowa molowa pojemność cieplna:

(2.5)

Każda z wymienionych cząstkowych molowych funkcji termodynamicznych jest funkcją składu roztworu. Własności termodynamiczne roztworu są znane, jeśli znane są zależności typu Y, (n_A. n_B, ... n| dla wszystkich j-tych składników roztworu. Y_i jest wartością cząstkowej molowej funkcji i-tego składnika roztworu.

Funkcje te eksperymentalnie wyznacza się tam, gdzie jest to bezpośrednio możliwe. W rozważaniach teoretycznych służą do interpretacji oddziaływań międzycząsteczkowych w roztworach.

Podane wyżej cząstkowe molowe funkcje termodynamiczne są powiązane ze sobą, co pozwala na ich pośrednie wyznaczanie. Jest to o tyle istotne, że prace doświadczalne w zakresie termodynamiki roztworów są żmudne i pracochłonne. Podajemy zatem najważniejsze z tych zależności:

G, = H,~ TS

(2.6)

(2.7) oraz

(2.8)

Dwie ostatnie zależności pozwalają na wyznaczenie funkcji S, i H, poprzez określenie zmian G, w funkcji temperatury układu.

Wygodnie jest stosować również proste zależności:

(2.9)

oraz

ma

Dla uzyskania pełnej termodynamicznej charakterystyki roztworu V wyznaczyć absolutne lub względne wartości molowych funkcji tcrmod-nąjjl nych dla wszystkich j-tych składników badanego roztworu. /alc/nc| można opisać w bardziej ogólny sposób. Jeśli skład roztworu zawieraj n^-moli składnika A_: n_fl-moli składnika | itd. ulega nieznacznym /mi to powodowane tymi zmianami przyrosty cząstkowych molowych f? termodynamicznych poszczególnych składników są związane zależno-ⁿA^dYA ^{+ n}B^YB+~ ⁿjdYj = 0

lub inaczej:

Dla prostego przypadku roztworu dwuskładnikowego nuft

dY_B= ~-*dY_A

lub po scałkowaniu:

Yi4nmfa*r_A

Ę ⁿB

Z ostatniego równania wynika, że wyznaczenie zależności Y1 funkcji składu roztworu pozwala na znalezienie zmian Y, ze roztworu w tym samym przedziale rozpatrywanych składników.

Zatem dla roztworów dwuskładnikowych wystarczające jest wyzi zależności cząstkowej molowej funkcji termodynamicznej jednego zsj ników w funkcji składu roztworu, aby ta sama zależność mogła drodze rachunkowej lub graficznej znaleziona dla drugiego składniłdH

Dla roztworów o większej liczbie składników zadanie uzyskaafl charakterystyki termodynamicznej można uprościć do relacji typu: 1

H 111 11

^CnB /«*.«£...»,    », \dⁿkI