PrepOrg II197 (2)

- 200 -

dzlawy łatwo utlenia aię na powietrzu) i oziębia w niaazaninie lodu z 60-lę. Tak przygotowany chlorek mledziawy należy użyć w tym samym dniu do dalszej reakcji.

Do zlewki lub kolby stożkowej z azerokę szyję, o pojemności 600 cm , zaopatrzonej w mieszadło mechaniczno, termometr 1 umieszczonej w mieszaninie lodu z solę, wprowadza się 38,5 g (0,239 mola) dobrze roztartej 2,4-dwuchloroanillny. 88,5 g (75 cm³ 0,875 mola) stężonego kwasu solnego oraz 75 cm³ wody. Mieszaninę, intensywnie mieszajęc, oziębia się do 0° (w ćelu szybszego oziębienia można dodać do niej niewielkę ilość pokruszonego lodu). Wydziela się drobnokryataliczny osad chlorowodorku 2 ,4-dwuchloroanl-liny. Do zimnej zawiesiny wkrapla aię, cięgle miaszajęc, zimny roztwór 17,0 g (o,246 mola) azotynu sodowego w 35 cm³ wody z takę szybkośćię, aby temperatura nie przekraczała 5° (można to uzyskać, dodajęc do zawiesiny reakcyjnej od czasu do czasu drobno potłuczopego lodu). Dwuazowanie powinno trwać od 10 do 15 minut. Pod koniec dwuazowanie należy sprawdzić papierkiem Jodoskroblowym obecność śladów wolnego kwasu azotawego (uwaga l). Kolbę kulistę z długę szyję, w której znajduje aię zimny roztwór chlorku mledziawego, zaopatruje się w chłodnicę zwrotnę o dużej średnicy. Przez górę chłodnicy wlewa się ostrożnie zimny roztwór zawiesiny aoll dwuazo-niowej (uwaga 2). Kolbę energicznie wstrzęss się, przy czym mieszanina gęstnieje na skutek wydzielania się produktu przyłęczania soli dwuazoniowej do chlorku mledziawego. Zimnę mieszaninę, co pewien czas watrzęsajęc. pozostawia się tak długo, aż ogrzeje aię samorzutnie do temperatury pokojowej. Gdy temperatura oslęgnie 15°, zwięzek addycyjny rozkłada aię z wydzieleniem azotu oraz oleistej waratwy produktu. Następnie kolbę umieszcza aię w łaźni wodnej , ogrzewa do 60° i utrzymuje w tej temperaturze przez godzinę, cięgle wstrzęsajęc. Aparaturę przystosowuje się do destylacji z porę wodnę i destyluje mieszaninę poreakcyjnę do momentu uzyskania klarownego destylatu. Destylat przenosi się do rozdzielacza, rozdziela waratwy 1 warstwę organlcznę przemywa 20 cm³ 10% wodorotlenku sodowego, następnie wodę do odczynu obojętnego. 20 cm³ zimnego stężonego kwasu siarkowego 1 ponownie wodę do odczynu obojętnego (uwaga 3). Surowy produkt suszy się bezwodnym siarczanem magnezowym (2-3 g). Wysuszony surowy l ,2,4-trójchlo-robenzen oddziale się od środka suszęcego. i wprowadza do kolby destylacyjnej o pojemności 50 cm³ zaopatrzonej w termometr i chłodnicę Llebiga i destyluje, atosujęc łaźnię powletrznę. Zbiera się frakcję wrzęcę w temperaturze 210-2:3°. Otrzymuje się 25,0 g (58% ilości teoretycznej) 1,2,4--trójchlorobenzenu.

Uwagi;

1, Papierek JodoeUroblowy powinien zabarwić aię natychmiast na kolor niebieski w wypadku obecności wolnego kwaeu azotawego. Wkreplanle azotynu sodu należy wtedy przerwać.