67497 S0045 (2)

I. Soloktywne tworzenie wiązań węgiel węyiol

o

3a

c.h₂ci₂

Schemat 1.8.12

( I

+

3a lub 4

OMe

C1CH₂CH₂C1

40°C    Cl

OMi

14

Schemat 1.8.13

15

10% mol 3a

ch₂ci₂, a

16

Schemat 1.8.14

17

R

l

R²

3a, H₂

cich₂ch₂ci

70°C

19

I.H. 14) i spirolaktonów 9 (schemat 1.8.10). Synteza pochodnych cyklopentanu 19 lo przykład reakcji RCM z następczym uwodornieniem (schemat 1.8.15). Kompleksy karbenowe rutenu katalizują również reakcje krzyżowej metatezy wi nylosilanów typu CH₂=CH-Si(OR)₃ z alkenami, których produktami są ważne dlii celów syntetycznych winylopodstawione związki krzemoorganiczne RCH=C1 lSi 1131. Szerokie zastosowanie znalazła, odkryta w 1984 roku, reakcja sililująccgo

pi/.ygania alkenów / winylosilanami, katalizowana kompleksami rutcnu zawiera ,)< y ni i wiązanie Ru-II 134 j. W lej przemianie obok produktów mctatezy krzy owej (21) tworzy się geminalnie podstawiony winylosilan 20 (schemat 1.8.10).

+

[Ru]-H

R₃Si

R¹

+ R₃Si

21

20

Schemat 1.8.16

l il .i reakcja może zachodzić wewnątrzcząsteczkowo (schemat 1.8.17).

Me Me \ /

— Si

RuHCl(CO) (i-Pr₃)₂

Me Me

\ /

Si

80°C, 25 h

— Si

/ \

Me Me

Si

/ N

Me ^Me

Schemat 1.8.17

IMMt ffi    Część eksperymentalna

Polimeryzacja połączona z metatetycznym otwarciem pierścienia

(ROMP) (schemat 1.8.12) [35, 36]

w I ulistej kolbce o pojemności 5 ml umieszcza się    5,6-bis(meloksyk;

iM iivlo)-7-oksabicyklo[2.2.1]hept-2-en (12, 60 mg, 0,28 mmol) (1) oraz małe mir ullo. Po zamknięciu septą wypełnia się kolbę argonem, a następnie wprowadza . d. ’ mg katalizatora 3a (2) i 2 ml bezwodnego chlorku metylenu (3). Całość mi /a się przez sześć godzin, po czym zostawia na okres tygodnia. Po tym czasie • lu n ia się kolbę na powietrzu i wprowadza do wnętrza 15 pl eteru metylowe- wi m lowcgo i 7,5 mg 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu (BHT) (3). Całość miesza się 111 nr dwie godziny, po czym do mieszaniny dodaje się 2 ml chlorku metylenu za un iaj;|c:ego 3 mg BI IT. ( alose sijczy się przez 1,5-2-centymetrowp warstwę sili i i,-. In (5), który przemywa su, dodalkowo ok. 3 ml chlorku metylenu zawiera 11 • no \ mg BU T. Iⁱ,lualv od|uio\vii|e .u, na wyparce, a następnie pozostałość c. |uiszcza się w juk iiajmiin i • i ol>|i, losei chlorku melylcim (• I ml) zawiera

u