55346 Obraz (1036)

o

o

sól potasowa ftalimidu

O    O

N-alkiloftalimid

hydroliza

COOH

+ rnh₂

COOH

ogólny schemat syntezy amin metodą Gabriela

N-R

hydrazyna

usuwanie grupy halitowej przez hydrazyno!izę

Synteza pierwszo rzędowych amin z amidów przez przegrupowanie Hofmanna

Amidy można chlorować I bromować przy atomie azotu

Halogen)wanie grupy NHj w amidach wytwarza nietrwałe produkty. Znacznie trwalsze są N-halogenowane imidy, na przykład wspominany wcześniej N-bromoimid kwasu bursztynowego (rozdz. 6.8). Do balogenowania amidów przy atomie azotu używa się chloru łub bromu w wodnym roztworze NaOH.

O

N-bromoimid kwasu bursztynowego

im id kwasu bursztynowego

N-Halogenoamidy przegrupowują się do amin

Reakcja amidów RCONH] z chlorem łub bromem w zasadowym roztworze prowadzi do pierwszo rzędowych amin o łańcuchu węglowym skróconym o jeden atom. Reakcja ta jest znana jako przegrupowanie Hofmanna.

Znane od połowy XIX w przegrupowanie Hofmanna jest ogólną metodą syntezy pierwszo rzędowych amin. Reakcja ta jest częściej stosowana niż reakcja Gabriela, ponieważ pozwala na syntezę amin aromatycznych i amin z grupą NH2 przy trzeciorzędowym atomie węgla. Synteza takich amin metodą Gabriela nie jest możliwa z powodu ograniczeń obowiązujących w reakcjach halogenopo-chodnych z nukleo filami.