Nie wszystkie przejścia są dozwolone 1!
Dla przejść optycznych mamy następujące reguły wyboru (przejścia dozwolone w sprzężeniu L-S) dla Al = ±1 dla pojedynczego elektronu
Dla całego układu: AL = ±1
AS = 0
AJ = ±1 lub 0, ale 0 0 zabronione
Arn, = ±1 lub 0, ale Amj = 0 zabronione gdy AJ = 0
Czyli:
przejścia pomiędzy tymi samymi orbitalami są zabronione [np. (s-» s); (p-» p); (d-» d)]
przejścia związane ze zmianą multipletowości stanu są zabronione (np. singlet -> tryplet)