3582322006

EGZAMIN Z CHEMII ANALITYCZNEJ DLA II ROKU CHEMII 2004/2005

Termin zerowy

1.    Oblicz (nie stosując gotowych wzorów) i wykreśl linią ciągłą krzywą miareczkowania 100 ml 0,1 mol/1 metyloaminy (K_b = 2,5-10^-4) za pomocą 0,1 mol/1 kwasu solnego. Obliczeń dokonaj dla 0, 10, 50, 90, 100, 110 i 200% zmiareczkowania. Oblicz skok krzywej miareczkowania.

2.    Mimo że srebro jako metal szlachetny nie roztwarza się w rozcieńczonych roztworach mocnych nieutleniających kwasów nieorganicznych, ulega jednak w obecności tlenu działaniu siarkowodoru (reakcja heparowa) i cyjanków alkalicznych. Na podstawie odpowiednich obliczeń wyjaśnij zjawisko utleniania srebra tlenem atmosferycznym w obecności siarkowodoru i cyjanków. Obliczenia przeprowadź dla:

A: blaszki srebrnej zanurzonej do 0,05 mol/1 roztworu siarkowodoru w buforze o pH=5,

B: blaszki srebrnej zanurzonej w 2 mol/1 roztworze cyjanku potasu zawierającym 10'^{1 2 3 4 5 6 7} mol/1 [Ag(CN)₂]’.

K^so{Ag₂S} = 6,6TO’⁵⁰, Kd{H₂S}=l= 9,1 TO*, K*{H_aS}= 1,1 TO’⁸, K_a{HCN}= 4,9TO’^{9 10}, p{[Ag(CN)₂]-}=    1,3-10²¹, E°{Ag⁺/Ag) = 0,799 V, E°{0₂/H₂0}=1,230 V,

E°{0₂/40H*}=0,401 V. Prężność cząstkową tlenu w powietrzu przyjąć p{0₂}=0,21 atm.

1

   1 litr wody mineralnej zawierającej aniony wodorowęglanowe, chlorkowe i bromkowe

2

przepuszczono przez kolumnę wypełnioną mocnym kationitem w formie sodowej (grupy -S03*Na⁺) i otrzymany roztwór poddano następującej analizie:

3

A: porcje roztworu o objętości 25 ml miareczkowano kwasem solnym wobec oranżu

4

metylowego zużywając średnio na jedną porcję 15,45 ml HC1 o stężeniu 0,04915 mol/1

5

B: dwie porcje roztworu o objętości 100 ml zakwaszono rozcieńczonym kwasem azotowym i dodano do nich po 20 ml roztworu azotanu srebra o stężeniu 0,1100 mol/1.

6

W pierwszej porcji nadmiar nieprzereagowanego AgN0₃ odmiareczkowano

7

roztworem rodanku amonowego wobec soli Fe³⁺ jako wskaźnika zużywając 14,6 ml

8

Napisz równania reakcji zachodzących podczas tej analizy i oblicz zawartość anionów wodorowęglanowych, chlorkowych i bromkowych w mg/1 wody mineralnej. M{H}=1,01 g/mol, M{C}=12,01 g/mol, M{0}=16,00 g/mol, M{C1}=35,45 g/mol, M{Br}=79,90 g/mol, M{Ag}=l 07,87 g/mol

9

NH4SCN o stężeniu 0,1050 mol/1. W drugiej porcji wydzielony osad odsączono,

10

przemyto i wysuszono otrzymując 0,1021 g stałego produktu.