9810

•    Wzbronione są przejścia, przy których zachodzi zmiana spinu elektronu np.: w SO2 pasmo przy 360 lim. związane z przejściem n -7t.

•    Jeżeli symetria rozkładu gęstości elektronowej stanu podstawowego i wzbudzonego jest taka sama, to przejcie jest wzbronione. Jeżeli elektrony n znajdują się na czystym orbitalu p to przejście n - 71* jest wzbronione ze wzgldu na symetrię lokalną.np.: związki zawierające grupy nienasycone: C=0, C=S, C=N, N=N, N=0,

•    To właśnie pochłaniane kwanty energii z przepuszczanej przez cząsteczkę fali elektro magnetycznej tworzą tzw. widmo absorpcyjne, których badaniem zajmuje się spektroskopia.

Fala elektromagnetyczna oddziaływuje na prawie wszystkie formy energii wewnętrznej (z wyjątkiem energii translacji, której skwantowanie jest tak małe że oddziaływanie to można pominąć) zależnie od przekazywanej cząsteczce energii; i tak np.: energia rzędu 10'²⁴ J na cząsteczkę (energia kwantów promieniowania radiowego tzn.- NMR) powoduje przejścia pomiędzy poziomami o różnej orientacji jąder magnetycznych w stosunku do wektora indukcji pola magnetycznego. Większa energia rzędu IO*²⁴ J na 1 cząsteczkę (czyli promieniowanie mikrofalowe - EPR) powoduje przejścia związane ze zmianą orientacji niesparowanych elektronów; nieco większej energii wymaga zmiana energii oscylacji i rotacji a przeskok elektronów na wyższą powłokę wymaga energii rzędu 10'¹⁸ J na cząsteczkę -Zdarza się jednak że wzbudzone zostają dwa rodzaje energii jest to wynikiem kilku czynników:

-nieostrości - rozmycia stanów energetycznych związanych z zasadą nieoznaczoności Heisenberga mówiącą że im krótszy czas życia cząsteczki, tym jej rozmycie większe, -zastosowaniem wiązki nie monochromatycznej (różnobarwnej)

-tzw.: efektem Dopplera czyli różnym postrzeganiem promieniowania (zwiększanie lub zmniejszanie jego energii) przez cząsteczki znajdujące się w ruchu termicznym.

Efekty te powodują często nakładanie się pasm izolowanych co uniemożliwia odczytanie wprost z widma liczby przejść elektronowych i parametrów odpowiadających tym przejściom. Do analizy widm zostały opracowane specjalne programy komputerowe wykorzystujące skomplikowane funkcje matematyczne, których analiza wykracza jednak poza temat tej pracy.

Widma są przedstawiane w postaci wykresów wykorzystujących różne parametry a w szczególności przez:

-parametry niezależne jakim jest energia absorbowanych kwantów promieniowania przedstawiana pośrednio poprzez podanie: częstości promieniowania, liczby falowej, lub długości fali promieniowania.

-wartości zależnej jaką jest transmitacja ( T ) czyli przepuszczalność wyrażana poprzez stosunek intensywności promieniowania monochromatycznego po przejściu przez próbkę ( I) do jego intensywności początkowej ( Io ) co wyraża się wzorem:

T = I / Io

oraz poprzez Absorbancja ( A ) czyli logarytm z odwrotności transmitacji:

- logi =-logi.

A =    ^1    1