Funkcje zwaną Entalpią wprowadzamy, gdy układ może wykonać pracę zmiany objętości. W takich warunkach część energii dostarczonej do układu na sposób ciepła wraca do otoczenia więc: du<dq
Dostarczone ciepło w takich warunkach jest równe zmianie Entalpii, czyli:
dh=dq
przy p=const i gdy układ nie wykonuje pracy nieobjętościowej.
Dla wielkości mierzalnych:
Ah=qp, qp - ciepło mierzone pod stałym ciśnieniem (4)
Pojemność cieplna (Cp) przy p=const jest zdefiniowana :
Cp=(ćH/ćT)p (5)
H-entalpia T-temperaturalKl
Nachylenie wykresu entalpii jako funkcji temperatury, gdy p=const nazywamy Pojemnością cieplna pod stałym ciśnieniem(Rys.2)
Rys. 2
Wykres pojemności cieplnej pod stałym ciśnieniem(linia gruba). Pojemność cieplna zależy od temperatury, dlatego jak to widać na wykresie pojemności w punktach A i B są różne.
Temperatura, T
Pojemność cieplna układu pod stałym ciśnieniem jest zmianą Entalpii układu w procesie izobarycznym odniesiona do zmiany temperatury układu w tym procesie.
Pojemność cieplna zależy od temperatury i w niskiej maleje. Dla niewielkich zakresów temp.(temp. pokojowa i wyższa)w przybliżonych obliczeniach przyjmujemy że jest niezależna od temperatury.
2. Wyprowadzenie Prawa Kirchhoffa:
Za pomocą wzoru nr (5) wiążemy zmianę Entalpii ze zmianą temperatury.
Dla nieskończenie małych zmian temperatury.
dH=CpdT (6)
całkując w granicach Ti -Tz (zakres temperatur w których ogrzewamy substancje),
otrzymujemy: