Tych równali jest razem k=3. Ilość składników niezależnych to ilość wszystkich indywiduów minus ilość równali wiążących ich stężenia s=s’-k=5-3=2. W roztworze są dwa składniki niezależne.
3. Potencjał chemiczny mierzony względem stanu standardowego
Przypomnienie: I —— = V więc dla gazu doskonałego AG = RTIn — => G(p) = G(p0)+ RTIn —
l <*P )j Po Po
ROZTWÓR DOSKONAŁY |
ROZTWÓR NIEDOSKONAŁY |
G(Pi) = G(p0) + RTIn— gdzie p0 = K^Pa gaz Po pi=p;) +RTIn-Hi-Po |
pi=pf + RTlnHil! Po f, - współczynnik lotności (aktywności ciśnieniowej)składnika i-tego |
Mi = Mi* + RTIn; roztwory bez ograniczeń |
Mi =M,* + RTInxiYi Y, - współczynnik aktywności składnika i-tego |
..© . „t-, . . ® .mol Mi=Mi + RTIn—gdzie m = 1-— m kg stosowane do roztworów elektrolitów |
m Y^ - współczynnik aktywności składnika i-tego |
4. Termodynamiczne funkcje mieszania i funkcje nadmiaru.
ROZTWÓR DOSKONAŁY |
ROZTWÓR NIEDOSKONAŁY |
AHM =0 AVM =0 ASm =-R(x, lnx, + x2 In x2) AGm = +RT(x, lnx, + x2 In x2) |
AHm *0 AVm * 0 ASm =-R(x, lnx,Y| + x2 In x2Y2) AGm = +RT(x, In x,Yi + x2 ln x2Y2) |
GE = AGNłr/ec/ - AGMdavk. Ge = +RT(x, lny, + x2 lny2)
Przykład
W naczyniu znajduje się przegroda oddzielająca dwie przestrzenie. W jednej jest I mol tlenu, w drugiej 2 mole azotu.
Ciśnienie i temperatura w obu częściach taka sama T=300K. p=p«=10 Pa. Obliczyć AG (całkowite i molowe ) dla przemiany polegającej na wymieszaniu się gazów - usunięcie przegrody.
Założyć doskonałość gazów i doskonałość roztworu.
Przed przemianą: G = G,n, +G2n2 = p{łn| + p2n2 Po przemianie:
AGm + G =P|n( + p2n 2 = |p° + RTIn— j*n| + ^p° +RTIn— j*n2
Stąd AGni = n,RTIn — + n2RTln— = nRT(x, In x, + x2 In x2) Po Po
AG M = 3mole * 8.314 —!— *300K*[-ln- + -ln-) = -4762.8J molK 1,3 3 3 3j
a na 1 mol roztworu AGM =-1587.6-
mol
Jak AGm zależy od składu roztworu?
4G*
Co to jest Ge ?
Opracowanie: dr in2. B. Andruszkiewicz
2