Historia ochrony przyrody
- pierwsze idee ochrony przyrody pojawiaja się już w starożytności
- dzieki wierzeniom religijnym przetrwaly liczne obiekty przyrody ożywionej i nieożywionej (świete gaje w różnych regionach Europy, pola gejzerowe w obszarze Yellowstone, itp.)
Pierwsze formy ochrony przyrody w Europie
-1020 r. Bolesław Chrobry nakazał ochronę bobrów
- Władysław Jagiełło wprowadził ograniczenie w wycinaniu i wywożeniu z Polski cisów; ograniczył polowania na jelenie, dziki, tarpany, łosie
- Zygmunt III objął ochroną prawną tura
- w Danii Chrystian V w 1671 r. wydał zakaz wycinania lasów w płd. Części
Czynniki decydujące o podejmowanych ówcześnie działaniach na rzecz ochrony przyrody
- zabezpieczenie dla najbogatszych grup społecznych możliwości czerpania z przyrody ( polowania; pozyskiwanie cennych gatunków drzew itp.)
- ograniczenie pozyskiwania gatunków rzadkich, których populacja w środowisku uległa systematycznemu zmniejszaniu
-aspekt estetyczny (ochrona w Szwecji różnych gatunków ptaków śpiewających)
- aspekt gospodarczy- praktyczny ( ochrona w Rosji różnych gatunków ssaków w okresie ich rozrodu)
Nowoczesne ochrona przyrody zaczęła kształtować się w Xix.. w związku z rozojem nauk przyrodniczych
1819 r. Aleksander Humboldt pojęcie „pomnik lub zabytek przyrody”
Początkowo nauki o ochronie przyrody zajmowała się problemami o charakterze konserwatorskim (inwentaryzacja obiektów przyrody zasługujących na ochrone, działanie mające na celu ochrone unikalnych gatunków roślin i zwierząt
1902 r. Konwencja o ochronie ptaków pożytecznych dla rolnictwa
1902 r. Rada Ochrony Morza
1919 r. Państwowa Tymczasowa Komisja Ochrony Przyrody przy Ministerstwie Wyznań Religijnych i Oświecenia Publicznego
1925 r. Komisja Ochrony Przyrody przekształconą w Państwową Rade Ochrony Przyrody
1925 r. Międzynarodowe Towarzystwo Ochrony Żubra
1928 r. z inicjatywy PROP powstaje Liga Ochrony Przyrody
1922 r.- Międzynarodowy Komitet Ochrony Ptaków
10 III 1934r- Sejm RP uchwalil ustawe o ochronie przyrody
Formy Ochrony Przyrody w Polsce
- Parki Narodowe (23 o ogolnej powierzchni ponad 3000 km2)
- rezerwaty Przyrody (1300)
- Parki Krajobrazowe (120 o łącznej powierzchni 24500 km2)
- Obszary chronioneg Krajobrazu (71 400 km2)
- Obszary Natura 2000
- Pomniki Przyrody
- Stanowiska dokumentacyjne przyrody nieożywionej
- użytki ekologiczne
- zespoły przyrodniczo- krajobrazowe
- ochrona gatunkow roślin, zwierząt i grzybów
Akty prawne dotyczące ochrony środowiska w Polsce
USTAWY
- ust. Z dnia 27 kwietnia 2001r- Prawo Ochrony Środowiska (Dz.U z 2008 25, 152)
- ustawa z dnia 27 kwietnia o odpadach (dz. U. z 2007 r., nr 39, poz 251)
-ustawa z dn. 18 lipca 2001r- Prawo wodne ( Dz. U. z 2005, nr 239, poz 2019)
- ustawa z dn. 11 maja 2001r.- o opakowaniach i odpadach opakowaniowych
- ustawa z dn. 11 maja 2001r. o obowiązkach przedsiębiorców w zakresie gospodarowania niektórymi odpadami oraz o opłacie produktowej i opłacie depozytowej
- organizmy genetycznie modyfikowane ( Dz. U. 2001, 76, 811)
-ustawa o odpadach
- prawo łowieckie
- ochrona gruntów rolnych i leśnych
Rozporządzenia dotyczące opłat
- obwieszczenie MŚ z dn. 18 sierpnia 2009r. w sprawie stawek opłat za korzystanie ze środowiska na rok 2010
- Rozporządzenie MŚ z dn. 18 grudnia 2007r w sprawie szczegółowych stawek opłat produktowych
- Rozporządzenie MŚ z dn 24 maja 2005 w sprawie rocznych poziomów odzysku, recyklingu odpadów opakowaniowych i poużytkowych
Akty prawne i konwencje międzynarodowe
- konwencje w sprawie ochrony światowego dziedzictwa kulturowego i naturalnego (konwencja Paryska), ratyfikowana w 1976
- Knwencja o ochronie wędrownych dzikich zwierząt (konwencja Bolońska), ratyfikowana 1996r.
- Dyrektywa Rady z dn 2 kwietnia 1979r w sprawie ochrony dzikiego ptactwa
- Konwencja o dostępie do info, udziale społeczeństwa i podejmowaniu decyzji oraz dostępie do sprawiedliwości w sprawch dotyczących środowiska (konwencja z Aarhaus) ratyfikowana ustawa z dn 21 czerwca 2001
Dyrektywy Unijne
1996 r. dyrektywa 96/61/WE w sprawie zintegrowanego zapobiegania i ograniczenia zanieczyszczen- IPPC- obowiązuje od 1996r.
Cele dyrektywy
- ograniczenie presji przemysłu na środowisko
- zmiana sposobu myslenia o ochronie środowiska nadanie priorytetu zapobiegania zanieczyszczeniom
- środowisko naturalne jako całość
-unikanie i eliminacja eko-dumpingu
- jednakowe szanse na wspolnym rynku
Dyrektywa IPPC- narzuca konieczność uzyskiwania tzw. pozwolenia zintegrowanego na funkcjonowanie w UE instalacji technologicznych, w niektórych uznanych za uciążliwe dla środowiska dziedzinach gospodarki
Dyrektywa IPPC opiera się na 4 filarach
Zintegrowane podejście do ochrony środowiska, udzielanie pozwolenia zintegrowanego
Najlepsza dostępna technika ( BAT- Best Available Techniques)
Dostęp społeczeństwa do informacji
Kontrola działalności technologicznej
Standard BAT- ma określić graniczne wielkości emisji zanieczyszczeń dla większych zakładów przemysłowych w UE. Nie jest konieczne, aby określony był rodzaj urządzenia
Czy konkretna technologia:
- celem jest zaproponowanie limitów emisji, które odzwierciedlają właściwe proporcje pomiędzy kosztem i korzyściami
- na podst. BAT określane są limity emisyjne, które musza brac pod uwage techniczną charakterystykę instalacji jej lokalizacji i lokalne warunki środowiska.
Ogólne cele polityki ochrony środowiska UE
-zachowanie środowiska naturalnego
-poprawa stanu środowiska
-ochrona zdrowia ludzkiego
- racjonalne i rozważne wykorzystanie zasobów naturalnych
- udział w międzynarodowych przedsięwzięciach na rzecz ochrony środowiska
Zasady polityki ekologicznej UE
- „zanieczyszczający płaci”- pełna odpowiedzialność sprawcy zanieczyszczeń za działania wywołujące zmiany w środowisku
- zapobieganie zanieczyszczeniom jest lepsze niż redukowanie ich skutków
- zasada efektywności ekonomicznej- osiąganie celów ochrony środowiska po najniższych kosztach dla gospodarki
- zasada zachowania zasobów przyrody- utrzymanie odpowiedniej ilości zasobów naturalnych pozwalająca na ich samoodtworzenie
- zasada naprawianie szkody u źródła
Do zan. powietrza należą:
1. gazy i pary związków chem. (np. tlenki węgla- CO, CO2; siarki- SO, SO2; azotu, amoniak (NH3), fluor, węglowodory (łańcuchowe i aromatyczne) i ich pochodne; fenole)
2. cząstki stałe org. i nieorg. (pyły, np. popiół lotny, sadza, pyły z prod. cementu, pyły metalurgiczne, związki ołowiu, miedzi, chromu, kadmu i innych met. ciężkich)
3. mikroorganizmy (wirusy, bakterie, grzyby których rodzaj i ilość odbiega od składu naturalnej mikroflory powietrza)
4. kropelki cieczy (kwasów, zasad, rozpuszczalników)
Wartość emisji zan. to ilość zan. wydalona do atmosfery w jednostce czasu, wyrażona w g/s, kg/h, t/rok.
Charakterystyka poszczególnych związków:
1. zw. siarki: SO, SO2, SO3, H2S, H2SO4, siarczany różnych metali. SO2 to bezbarwny, silnie toksyczny gaz o duszącym zapachu, wolno rozprzestrzenia się w atmosferze (duży ciężar właściwy 2,93 kg/m3). Powstaje m.in. w wyniku spalania paliw stałych i płynnych zan. siarką (węgiel, ropa naftowa). Największy udział w emisji SO2 ma przemysł paliwowo-energetyczny. Opalana węglem elektrownia o mocy 1000MW emituje do atmosfery w ciągu roku 140tys. ton siarki (głównie SO2). SO2 utrzymuje się w powietrzu przez 2-4 dni i może być przenoszony na duże odległości. Utlenia się do SO3, który reagując z wodą przechodzi w kwas siarkowy (H2SO4)- jeden ze składników kwaśnych deszczy.
2. zw. azotu: NO (bezbarwny, bezwonny), NO2 (brunatny o duszącej woni). Obydwa mogą utleniać się do pięciotlenku azotu (N2O5), który w obecności pary wodnej tworzy kwas azotowy (HNO3)- jeden ze składników kwaśnych deszczy.
3. zw. węgla: CO, CO2. CO powst. w wyniku niezupełnego spalania węgla lub jego związków. Głównym źródłem CO są:
-spaliny z silników (gł. benzynowych) pojazdów mechanicznych
-przemysł metalurgiczny, elektromaszynowy
-elektrociepłownie, elektrownie cieplne
-koksownie, gazownie, paleniska domowe
CO jest gazem silnie toksycznym, nie posiada smaku, zapachu ani barwy (zmysły ludzkie nie ostrzegają przed nim).
CO2 powst. w procesach spalania paliw stałych, ciekłych i gazowych oraz w procesach oddychania organizmów żywych. W atmosferze nie stanowi bezpośredniego zagrożenia pod warunkiem, że nie nastąpi naruszenie równowagi biologicznej spowodowanej jego nadmierną ilością. Pełni funkcję naturalnej izolacji termicznej (ef. ciepl.) oraz bierze udział w procesie fotosyntezy.
4. WWAwęglowodory aromatyczne- związki zbudowane z węgla i wodoru, zawierające w cząsteczce kilka pierścieni aromatycznych. W powietrzu pojawiają się w wyniku:
-parowania lub spalania paliw (głównie węgla, ropy naftowej i ropopochodnych)
-palenia tytoniu
Jednym z najbardziej niebezpiecznych jest 3,4-benzopiren (jest subst. kancerogenną)
Źródła za. powietrza:
1. naturalne:
-wulkany (ok. 450 czynnych): popioły i gazy (CO2, SO2, H2S i inne)
-pożary lasów, sawann i stepów: CO2, CO, pyły
-bagna: CH4, CO2, H2S, NH3
-gleby i skały ulegające erozji, burze piaskowe (globalnie do 700 ml ton pyłów na rok)
-tereny zielone z których pochodzą pyłki roślinne
2. antropogeniczne:
-energetyczne- spalanie paliw
-przemysłowe- procesy technologiczne w zakładach chemicznych, rafineriach, hutach, kopalniach i cementowniach
-komunikacyjne- głównie transport samochodowy, wodny, lotniczy, koleje
-komunalne- gosp. domowe oraz wprowadzanie i utylizacja ścieków (np. wysypiska)
Zależnie od zasięgu źródła zan. mogą być:
1. punktowe (komin)
2. liniowe (szlak komunikacyjny)
3. powierzchniowe (otwarty zbiornik z lotną substancją)
Zjawiska w atmosferze związane z zan. powietrza:
1. smog- gromadzenie się dużych ilości zan. w obniżeniach terenu, na niewielkiej pow. przy bezwietrznej pogodzie
2. efekt cieplarnany- zatrzymanie w atmosferze nadmiernych ilości ciepła, wywołują go występujące w atmosferze gazy (CO2, NH3, NO, freony) absorbujące promieniowanie podczerwone odbite od pow. Ziemi
3. kwaśne deszcze- wywołują związki S i N
4. dziura ozonowa- ubytki w warstwie ozonowej wywołane tlenkami N i freonu
Sposoby ograniczania emisji zan. powietrza ze źródeł antropogenicznych:
1. wzbogacanie paliw, np. odsiarczanie węgla energetycznego
2. zmiana stosowanych surowców np. spalanie paliw o wyższej jakości w okresie niekorzystnych warunków meteorologicznych
3. zmiana procesów technologicznych
4. hermetyzacja procesów technologicznych i oczyszczenie gazów odlotowych
5. oczyszczanie gazów spalinowych (odpylanie i odsiarczanie spalin)
6. utylizacja odpadów przemysłowych i komunalnych
7. wykorzystanie niekonwencjonalnych źródeł energii (e. słoneczna, e. wiatru, itp.)
Jeden przelot nad Atlantykiem samolotu pasażerskiego pochlania 60 tys. l paliwa (więcej niż 1 kierowca zużyje przez 50 lat). Samoloty pasażerskie niszczą atmosferę w stopniu 4x większym niż czynią to zakłady przemysłowe.
Oczyszczanie przemysłowe gazów odlotowych - do oczyszczania gazów z zanieczyszczeń gazowych wykorzystuje się podstawowe procesy wymiany masy.
Procesy fizyczne:
- absorpcyjne
- adsorpcyjne
- kondensacji
- separacje membranowe
Procesy chemiczne - procesy w których przebiegają reakcje chemicze
Procesy spalania bezpośredniego i termicznego
Metody katalityczne
- spalanie (utlenianie) katalityczne
- redukcja katalityczna
- rozkład katalityczny
Metody biologiczne
Adsorpcja - jest procesem, w którym cząsteczki ( lub cząstki, fragment cząsteczki - rodnik, atom) jednej substancji zostaje związane na powierzchni innej substancji.
Adsorbat - substancja, która ulega związaniu na granicy faz
Adsorbent - substancja na powierzchni której następuje proces adsorpcji.
Adsorpcja jest procesem egzotermicznym. Proces odwrotny - desorpcja endotermiczny.
Etapy procesu adsorpcji:
Dyfuzja cząsteczek z wnętrza fazy górnej do powierzchni zewnętrznej
Dyfuzja cząsteczek w porach adsorbenta do jego powierzchni wewnętrznej
Adsorpcja fizyczna na powierzchnie adsorbenta.
Zwiększenie szybkości adsorpcji
- zwiększenie powierzchni między fazowej
- rozdrobnienie adsorbenta
- zwiększenie burzliwości przepływu
Adsorbenty
Węgiel aktywny - powierzchnia właściwa węgli aktywnych sięga 1000 m2/g. węgiel aktywny stosowany w procesach oczyszczania gazów musi mieć … i odpowiednią wytrzymałość chemiczną.
Krzemowe - silikażel, ziemia Fullera, tlenek glinu
Glino - krzemianowe; sita molekularne, zeolity syntetyczne o strukturze w której wolne przestrzenie tworzą komory i kanały o ściśle określonych kryteriach i wymogach.
Substancje reaktywne - chemiczne, sorbenty naturalne i syntetyczne oraz substancje biologiczne czynne.
Absorpcja - dyfuzyjne przenoszenie cząsteczek substancji z jednej fazy (gazowej) przez granicę faz w objętości drugiej fazy (cieczy) wywołuje różnicę stężenia w obu fazach. Czyli absorpcja polega na pochłanianiu zanieczyszczeń gazowych przez ciecz.
Zwiększenie szybkości absorpcji
Zwiększenie powierzchni między fazowej
Zwiększenie szybkości dyfuzji
Absorpcja z reakcją chemiczną np. z reakcją utleniania - roztwory utleniaczy takich jak chlor, dwutlenek azotu, podchloryn sodowy, nadmanganian potasu oraz najbardziej popularny ozon
Wprowadzenie do układu absorpcyjnego gaz - ciecz, cząstek stałych i elementy obojętne chemicznie zwiększających burzliwość układu, katalizatory, substancje reaktywna chemicznie, sorbenty naturalne i syntetyczne oraz substancje biologicznie czynne.
Kondensacja - jest metodą usuwania z gazów odlotowych substancji o wysokich temperaturach wrzenia przez chłodzenie wodą lub powietrzem w wymiennikach ciepła.
Spalanie - usuwanie gazów odlotowych niebezpiecznych dla środowiska substancji palnych takich jak węglowodory, tlenek węgla, rozpuszczalniki organiczne itp. W reakcji spalania węglowodory są utleniane do CO2 i H2O. Spaleniu podlegać mogą również organiczne aerozole, cząstki stałe : opary, mgły, krople.
Spalanie może być prowadzone jako:
- bezpośrednie
-termicznie
- katalityczne
Kataliza - zjawisko zmiany szybkości reakcji chemicznych w wyniku oddziaływania na reagenty substancje zwanych katalizatorami. Katalizator definiuje się jako substancje, które zwiększa szybkość z jaką reakcja chemiczna osiąga stan równowagi.
Kataliza termiczna - centrum aktywnym jest atom lub grupa atomów powierzchni, która tworzy z substancją wiązanie chemiczne prowadzące do powstania kompleksu przejściowego a następnie produktu.
Wielkość katalizatorów stałych zawiera 3 typy składników:
- substancje aktywne (0,1 - 100%)
- nośnik
-promotor
Etapy procesu na stałych katalizatorach porowatych
Dezaktywacja katalizatorów:
- blokowanie powierzchni przez depozyty pyłów
- koksowanie L20 (depozyty węgla)
- sublimacja katalityczna
- zatruwanie katalityczne (siarkowodór, siarczki organiczne i nieorganiczne, związki arsenu, związki fosforu, ołowiu i rtęci)
Procesy katalityczne w ochronie środowiska
Reakcja katalityczna stosowana w procesach usuwania tlenków azotu z gazów odlotowych polega na redukcji azotu za pomocą różnych reduktorów jak amoniak, CO lub węglowodorów w obecności katalizatorów.
Rozkład katalityczny tlenków azotu na azot, tlen … Katalizatora
Utlenianie katalityczne - węglowodory, tlenek węgla do di tlenku węgla i wody.
Metody membranowe - separacja membranowa oparta jest na selektywnej przepuszczalności zanieczyszczeń z gazów odlotowych przez membrany.
Membrany:
- ceramiczne
- polimerowe
- układy wielostopniowe
METODY ODSIARCZANIA GAZÓW ODLOTOWYCH
W dużych elektrowniach rzędu 1000 MW emituje do atmosfery strumienie spalin rzędu 5m/h
Metody odsiarczania dzieli się:
- odpadowe
-regeneracyjne (bez odpadowe)
- mokre (absorpcyjne)
- suche ( adsorpcyjne)
Metody mokre - absorpcyjne
1. proste odpadowe- produkt odsiarczania (mieszanina gipsu, siarczynu wapnia i popiołu) wydalany jest w całości na składowiska, do wypełnień górniczych lub do morza, składowiska wymagają rekultywacji
2. pół odpadowe- produktem jest gips CaSO4 ◦ H2O który można wykorzystać np. w budownictwie, ale często jest składowany ( miejsce zagrożenia dla środowiska - produkt odsiarczania matodą opadową)
3. bezodpadowe- absorbent zostaje zregenerowany, a wydzielony SO2 wykorzystuje się do prod. H2SO4, siarki elementarnej lub w innych gałęziach przemysłu (najkorzystniejsze rozwiązanie)
Metoda wapnienno - wapienna - odpadowa
Metoda oparta na absorpcji SO2 w zawiesinie wapnia (caO) lub kamienia wapiennego (Ca CO3)
Wapienna - wapniakowa z produkcją gipsu
Metoda oparta na absorpcji SO2 w zawiesinie wapnia.
Metoda magnezowa
Absorpcja: Oczyszczone gazy muszą być dokładnie odpylone absorbentem jest woda zawierająca MgO.
MgO + SO2 + nH2O = MgSO3 ◦ nH2O
Regeneracja polega na prażeniu wytrąconych siarczynów
MgSO3 ◦ nH2O = MgO + SO2 + nH2O (800-1000C)
SO2 stosowany jest do produkcji kwasu siarkowego.
Metody rozwojowe (Stosowane coraz większym stopniu)
zastosowanie jako absorbenta w pochodnych aminy, glikolu etylowego, dietyloaminy i inne stopnie odsiarczenia gazów powyżej 99%
Kataktyczna utlenianie SO2 do SO3 wobec K2O3 jako katalizatora a następnie absorpcje trójtlenku siarki w kwasie siarkowym - sprawność oczyszczania gazu powyżej 99%. Produktem jest w 90% kw. siarkowy
Biologiczna
Suche metody odsiarczania
Odpadowe
Absorpcyjne:
Absorpcje SO2 w suszarni rozpyłowej z jednoczesnym odpyleniem . Rozpylona w atomizerach zawiesina lub roztwór absorbenta (Ca(OH)2 kontaktuje się w gorącym gazem spalinowym.
Reakcja gr.
SO2 + Ca(OH)2 = Ca So3 +H2O
Woda ulega odparowaniu :
Powstałą suchą … siarczynu i siarczanu wapnia wraz z pyłem usuwa się w odpylaczach
Bezodpadowe
Absorpcje
Stosowane absorbenty:
Tlenki metali: magnezu i miedzi które reagują do odpowiednich siarczków. Regeneracje - reakcje z wodorem, CO oraz węglowodorami odzyskuje się SO2. Sprawność odzyskania powyżej 95%
Węgiel aktywny - absorbent , temp 390- 420 K. Absorpcję SO2 z reakcją chem.
SO 2 + H20+1/2 O2 ->H2SO4
Regeneracje gazu objętym w temp. ok. 670 K
3 H2S + H2SO4 -> 4S + 4 H20
Porównanie metod suchych i mokrych
Metody mokre
Wady
- konieczność podgrzania gazów odlotowych powyżej punktu rosy kw. siarkowego, co znacznie podwyższa koszty oczyszczania
- konieczność usuwania wody z produktów
Zalety
- wysoka sprawność odsiarczania
- możliwość wykorzystania produktów ubocznego powstającego podczas odsiarczane w postaci dwuwodnego gipsu (spoiwo gipsowe - gips budowlany)
Metody suche
wady
- mała efektywność wykorzystywania ziaren sorbentu
- mała prędkość gazu
- duże straty sorbentu podczas regeneracji
- stosowane w metodach suchych sorbenty są bardziej kosztowne niż w metodach mokrych
- duże wymiary aparatów rzędu 100m3
zalety
- zużycie wody jest o około 50% mniejsza niż w metodach mokrych lub woda nie jest stosowana
- zużycie energii w metodach suchych jest mniejsze
- metody suche mają mniej odpadów
- produkty odsiarczania są łatwe do przetworzenia na niepylący granulat
- w metodach suchych nie stosuje się wielu aparatów stosowanych w metodach mokrych oraz nie występuje problem blokowania wnętrza aparatury osadami i korozji
Podsumowanie - metody odsiarczania gazów odlotowych
- obecnie opracowanych jest około 100 metod odsiarczania spalin
- najlepsze to metody bezodpadowe (regeneracyjne) ze względu na brak odpadów, które trzeba by było składować
- stosuje się w dużych jednostkach ciepłowniczych i elektrociepłowniach
USUWANIE TLENKÓW AZOTU Z GAZÓW ODLOTOWYCH
Metody usuwania NOx z gazów odlotowych:
- metody mokre: metody absorpcyjne
- metody suche: adsorpcyjne, selektywna redukcja katalityczna, nieselektywne reakcje katalityczne, katalityczny rozkład
Metody mokre - absorpcyjne
stosunek molowy NO2/ NO = 1, procesy absorpcji w roztworach alkalicznych takich jak NaOH, Na2CO3, CaCO3, MgCO3 (90%)
stosunek molowy NO2/NO < 1, prowadzi się absorpcję alkaliczną w obecności substancji utleniających, takich jak podchloryn sodu, podchloryn wapnia, dwutlenek chloru, woda utleniona, bardzo ekonomiczna metoda - gazy odlotowe są zraszane kwasem azotowym w wieżach absorpcyjnych
Metody suche , bezodpadowe:
Adsorpcje NOx na zeolitach, węglem aktywnym i anionitach
Cykl adsorpcji i utleniania
Cykl regeneracji
Zdesorbowany NO2 kieruje się komory adsorpcyjnej w instalacji kwasu azotowego.
Metoda adsorpcyjna:
- wysoka sprawność, jest bezodpadowa
- koszt adsorbenta jest wysoki i regeneracja kolumny
Usuwanie tlenków azotu z gazów odlotowych
Metoda selektywnej redukcji katalitycznej (SRK)
+NO N2 redukcja tlenków azotu do azotu cząsteczkowego za pomocą amoniaku w
NH3 +O2 obecności katalizatora
X NOx
W zakresie 200 -300 oC - 2NH3 + NO + NO2 2N2 + 3H2O
W temperaturze niższej od 150oC zachodzi reakcja - 2NO2 + 2NH3 2N2 + 3H2O + NH4NO3
W temp powyżej 320oC - 5NO2 + 2NH3 7NO + 3H2O
Katalizatory: platynowce ( Pt, Rh, Pd) oraz tlenki metali przejściowych np. V2O5, TiO2, MoO3.
V2O5 osadzany na TiO2 lub na mieszanym nośniku TiO2 - SiO2.
Wady SRK:
- stosowanie bardzo drogiego i wysoce korozyjnego oraz toksycznego amoniaku.
- katalizator platynowy
- mała odporność na zatrucia przez metale ciężkie P2O5 lub As2O3,
- dezaktywacje w rezultacie działania tlenków siarki i związków halogenowych
- wymagane jest wcześniejsze wstępne oczyszczanie gazów odlotowych, gdyż zawarte w nich cząstki popiołów lotnych powodują obniżenie aktywności katalitycznej.
Metody nieselektywnej redukcji katalitycznej
2NO + 2 H N2+ 2 H2O
2 NO2 + 4H2 N2 + 4 H20
4 NO + CH4 2N2 + CO2 +2H2O
2 NO2 + CH4 N2 + CO2 + 2 H20
2 NO + 2 CO N2 + 2CO2
2NO2 + 4 CO N2+4 CO2
Redukcję nieselektywnego katalizują katalizatory platynowe i palladowe a także tlenki metali przejściowych osadzone na tlenkach krzemu, glinu, lub glinokrzemianach.
Metoda kolektywnego rozkładu tlenków azotu.
NOx N2 - X/2 O2
Katalizatory dla rozkładu NOx - zeolity … jonami miedzi lub platyny
NOx jest absorbowany w centrach aktywnych, w tym przypadku atomach metali np. Cu lub P w wyniku oddziaływania atomu metali przebiega reakcja chemiczna
M + NO 2 M - NO M- O + M - N
2 M - O + 2 M - N 4 M +N2+ O2
Zanieczyszczenie powietrza związkami organicznymi w postaci pyłów i gazów staje się coraz poważniejszym problemem w inżynierii ochrony środowiska. Szkodliwość LZO wynika z :
prekursorami ozonu troposferycznego
sub. toksycznymi np. węglowodory aromatyczne jedno- i wielopierścieniowe chloroorczniczne
uciążliwe zapachowo (ODORY)
Źródła LZO :
powstają głownie podczas malowania i lakierowania (wykończenie elementów czy produktów ) preparatami na bazie rozpuszczalników organicznych
są emitowane w gazach odlotowych rożnych technologii przemysłowych np.
- produkcja tworzyw sztucznych ,
- środków farmaceutycznych,
- przemyśle chemicznym,
- chemii organicznej, gospodarczej,
- przemyśle gumowym
Innym źródłem LZO są:
-przeróbka i dystrybucja paliw
- transport (spaliny silnikowe)
- składowanie, przeróbka i utylizacja odpadów i ścieków
- produkcja i stosownie asfaltu
- spalanie paliw w paleniskach domowych
- chów zwierząt (odory)
Główne grupy LZO
- węglowodory alifatyczne (alkany, alkeny, alkiny, eten, etylen, aceton, izobutan)
- węglowodory pierścieniowe (cykloalkany) w/w są prekursorem ozonu, z reguły mało toksyczne
- węglowodory aromatyczne ( np. benzen, toluen, etylobenzen, ksylen z BTEX, rakotwórcze
Uwaga: WWA nie są lotne, w powietrzu występują jako aerozole
- chlorowcowane węglowodory ( np. chlorometan, trichloroeten) -toksyny
- nitrowane węglowodory (np. nitrobenzen) - rakotwórcze
- alkohole i fenole ( metanol, etanol, propanole, butanole, fenol, krezole)
- karbonylowe pochodne ( np. formaldehyd - rakotwórczy!, acetaldehyd, akroleina, aceton)
- kwasy karboksylowe i estry (np. kwas mrówkowy, octowy, masłowy, octan, etylen, maślan metylu)
w/w są dość często drażniące lub silnie zapachowe, są także prekursorami ozonu troposfarycznego
- heterocykliczne związki organiczne zawierające m. in. azot, tlen, siarka
- alifatyczne związki siarki np. merkaptany - silne odory
- aminy alifatyczne np. trietyloamina - silne odory
- aminy aromatyczne np. anilina - toksyczna