55261

(I=const)

JA^J

W][L\

Aby przeliczyć termodynamiczne stale trwałości (a takie stale są najczęściej umieszczane w tablicach) na stale stężeniowe (warunkowe, dla określonej siły jonowej) należy użyć współczynników aktywności.

Tak więc:

p^T = [ML,,]f_MIjl /([M]f„ [L]" fi") = W, fiu ‘fi." [ML„]/([M][L]“) P = P^Tfiuu‘'Łifi."

Należy dodać, że największa zmiana współczynników aktywności następuje przy przejściu od stężeń bliskich zera do stężeń umiarkowanych, powiedzmy 0,05. Dalsza zmiana współczynników aktywności w zakresie 1=0,05 do 1=0,3 jest zwykle mniejsza.

Dla naszych celów będziemy używać następującego uproszczenia Stałych termodynamicznych będziemy używać dla roztworów trudnorozpuszczalnych osadów w wodzie, a stałych warunkowych wynikających z interpolacji danych z tabeli dla siły jonowej wynikającej z waninków zadania W przypadkach, gdy końcowa siła jonowa jest tradna do przewidzenia, przyjmować będziemy stalą dla 1=0,IM

Jeśli rozważamy proces dysocjacji tego samego kompleksu na składniki, zamiast stalą trwałości można posługiwać się stalą nictrwalości, która jest odwrotnością stałej trwałości

ML,, = M + n L    * ₌ ± = MHL

P [A//.„ ]

Bilans metalu w roztworze, w którym współistnieją jony metalu oraz kilka kompleksów MLi, ML₂, ML,, itp. można opisać równaniem (przyjmując p₀= 1):

C„ = [M] + [ML] + [ML_:] + [ML;] + ... = [A/£>,[L]'

Przykład

Obliczyć stężenia jonów Ag⁺ oraz SCN obecne w 0,05M roztworze K[Ag(SCN)₂). Rozwiązanie.

Po pieiwsze z tabeli stałych trwałości musimy wybrać stalą odpowiednią do występującej siły jonowej Musimy ją obliczyć Siła jonowa będzie wynikała przede wszystkim z dysocjacji związku według równania K[Ag(SCN)_;] -> K* + Ag(SCN); Ponieważ jest to elektrolit 1-1 siła jonowa równa się stężeniu kompleksu I=c=0,05. Odczytujemy log p = 8,76, czyli p=10^&76= 5.754-10⁸

Teraz możemy zająć się dysocjacją komplekowego anionu na składniki:

Ag(SCN); <=> Ag' + 2 SCN' start 0,05    0    0

równ. 0,05-x    x    2x

Wstawiamy te wartości do wzoru na stalą trwałości kompleksu [Ag(SCN), ] _ 0,05 - ,v _r 0,05 [,lg'][SCA ]^:    ,r(2.v)^! * 4.v'

Po prostym przekształceniu mamy:

2