87070

Na czym polega zjawisko absorpcji promieniowania UV i VIS ?

Polega na pochłonięciu przez układ (cząsteczkę. atom) kwantu o odpowiedniej częstości odpowiadającej różnicy poziomów energetycznych składników układu. Czas pobytu cząsteczki we wzbudzonym stanie jest bardzo krótki, po czym pochłonięty kwant jest emitowany a cząsteczka wraca do podstawowego stanu energetycznego. Częstości promieniowania widzianego i nadfioletowego odpowiadają pobudzeniom stanów elektronowych w cząsteczkach.

Różnice w przejściach elektronowych w fluorescencji i fosforescencji.

Pasmo Ituorescencji przesunięte jest ws»onę dfijgolalową. z pasmem absorpcji częściowo się układa. Fluorescencja metoda spekroskopti atomowej z lampy emitującej promieniowanie rentgenowsk. Wywołuje emisję promieniowania. Foslorescencja - w niektórych cząsteczkach jest przejście be/promieniste z poziomu jednego na drugi. Ffiiorescencję charakteryzuje widmo absorpcja a losforescencję czas trwania emisji.

Zasadnicze sposoby rozdzielania jonów w spektroskopii MAS ?

Spektroskopia mas-technika rozdzielająca strumień jonów gazowych na jony o różnych wartościach stosunku masy do ładunku danego jonu - m/z. Rozdzielanie na analizatorze. Rodzaje ANALIZATORÓW:

•Magnetyczny-(np. z magnetycznym ogniskowaniem) rury wygięte i umieszczone w stałym polu magnetycznym. Jony poruszają się prostopadle do linii sił poła. Na jon działają dwe siły: magnetyczna siła dośrodkowa i siła odśrodkowa kompensująca j. Równanie lego spektr. M/z = r H72V (r-promiń krzywizny toru. H-natężenic pola magnetycznego, V-napięcic przyspieszające)

•Z podwójnym ogniskowaniem- spekkometr z sektorem magnetycznym i elektrostatycznym Jony przechodzą najpierw przez sektor dek kortowy (nadaje im odpowiednią prędkość), następnie przez magnetyczny (zmiana kierunku toru jonów). Duża rozdzidczość.

•Czasu przdoki- spektromek mas dynamiczny. Rozdział jonów na skutek różniew czasie potrzebnym do przdotu jonów od komory jonizacyjną do detektora przez długą rurę próżniową. Zastosowanie w badaniach kinetycznych(wiele widm w krófidm czasie)

•Kwadmpoktwy spektromek mas-podstawową częścią są dwie dektrody ułożone równdegle, bardzo precyzyjnie. Między elekkody wprowadza sięsimmień jonów. Do dektrod przyłożone jest napięcie U i pde dektryczne o częstości radiową. Odpowiednio dobrane pozwalają jedne jony wydziefić na elektrodach, inne przepuśać przez ukł<Kl(wt. Filkujące). Zalety- małe rozmiary, niski koszt, łatwa obsługa.

Jakie sposoby atomizacjl można stosować w AAS ?

W AAS można stosować afomizację: płomieniową, dektrołermiczną. wodorkową, wykorzystującą zimne pary rtęci, w plazmie laserową.

Źródła zakłóceń w AAS ?

Czynniki zakłócające: Aparaturowe (emisja cieplna atomów, wzbudzenia atomów, rozpraszanie sygnału przez duże cząsfci plazmy, absorpcja przez wszystkie cząsfici układu), dwa ostakiie kompensuje się aparaturowo (absorpcja niespecyficzna). Matrycowe (wpływ na dysocjację, parowanie, wzbudzenia, jonizacja. Inno: niostabfiność Unii rezonansowej źródła, mała szerokość pasma, zbyt małe natężenie linii, zastosowanie lampy widopierwiastkowej. zbyt mała iość wolnych atomów badanej substancji, wzbudzenie badanych atomów, zachodzące reakcje, interferencje.

Omówić przemiany zachodzące na atomizerze AAS będące podstawą uzyskania widma począwszy od wslrzyku próbki?

Atomizer-wytworzenie z próbki analitycznej wolnych atomów oznaczanego pierwiastka. Atomizer AAS- atomizer płomieniowy; analizowana substancja-roztwór.

F»rzejście roztwoni do gazu:

• Nebufizacja- rozproszenie analizowanego raz iwom w ddikatną mgle i przeprowadzenie jej w sposób jednorodny do płomienia •Atomizacja- w płomieniu palnika, do którego wprowadza się gaz uleniający (powietrze, tlen lub N jO). gaz palny (acetylen, gaz świefiny lub propan-butan). W edu przedłużenia drogi absorpcji - palniki płaskie o długiej i wąskiej szczeknie wylotowej.

Procesy fizykochemiczne i reakcje chemiczne zachodzące po wprowadzeniu roztwoni do płomienia:

1 Odparowanie rozpuszczalnica ((M A )mgła —> (MA) dało stałe

2. stopnienie sdi i przeprowadzenie jej w stan pary:(MA)dalo stałe —> (MA)ciecz-(MA)para

3 .reakcja dysocjacji termicznej:

(MA)para —> M gaz + A gaz

4. reakcja jonizacji: m M ♦ e

5.    reakcja wzbudzenia: (MA) para M' ♦ A'

6 .reakcje syntezy: M ♦ O -> MO

M + H_?0-> MO + H,

M ♦ OH -> MOH MO + CO,-> MCO,

Reakcją dostarczającą wobtych atomów zdolnych do absorpcji promieniowania jest reakcja dysocjacji tennicznej(3). inne:4.b.6-ptrzeszkadźają, zmniejszają ficzbę wolnych atomów

Podstawy analizy aktywacyjną

1 .Przygotowanie próbki i wzorca ?.Napromicniowanic i ochłodzenie próbki wzorca

3a.*chemiczne rozdzielanie oznaczanych p ierwi as ficó w,ewentualnie oddzidanie wzorca,oczyszczanie •pomiar całkowitej aktywnośd rozdzielonych składnków i wzorców za pomocą miernika 3b.spekrometria ujemnej próbki i wzorca

4.opracowanie wyników, obliczanie zawartośb oznaczanych pierwiastków.

2